一種溫和、高效的熒光材料BODIPY溴化新方法研究.pdf

1、BODIPY(Boron-dipyrromethene)具有高的熒光量子產(chǎn)率、尖銳的吸收和發(fā)射峰、較好的光學(xué)穩(wěn)定性等良好的光化學(xué)物理性能。越來(lái)越多的研究表明對(duì)BODIPY進(jìn)行一些結(jié)構(gòu)修飾之后可被廣泛應(yīng)用于離子探針、分子開關(guān)、熒光染料、光化療法等領(lǐng)域。這些修飾主要包括:1)引入供電子基團(tuán);2)、BODIPY中8位的C被N取代;3)、固定可旋轉(zhuǎn)的基團(tuán)使其在同一平面;4)、通過(guò)引入亞甲基結(jié)構(gòu)來(lái)擴(kuò)展共軛π鍵;5)、通過(guò)融入芳基來(lái)擴(kuò)展共軛π鍵。其

2、中以融合芳基來(lái)擴(kuò)展Ⅱ共軛效果最為明顯。對(duì)BODIPY結(jié)構(gòu)研究,我們發(fā)現(xiàn)2,6-位活潑性較差,直接在此位置進(jìn)行擴(kuò)展π鍵的反應(yīng)很難發(fā)生,這在一定程度上限制了BODIPY的應(yīng)用。
　　 本文以乙酰乙酸乙酯為原料,通過(guò)七步合成了一系列的BODIPY,然后用CuBr2做為新型的溴代劑,在氧氣氛圍,室溫和低毒溶劑CH3CN條件下,對(duì)BODIPY進(jìn)行溴代,選擇性的合成了2-溴代BODIPY衍生物(系列3)和2,6-二溴代BODIPY衍生物(系

3、列2)。這種方法相對(duì)于以前的溴代劑NBS和Br2,在保證產(chǎn)率的基礎(chǔ)上具有安全,低污染,低成本,易于操作等優(yōu)勢(shì)。
　　 BODIPY衍生物系列2和系列3有一定的實(shí)際或潛在的應(yīng)用價(jià)值,它在一定程度上活化了C-H鍵,使在BODIPY的2,6-位修飾來(lái)擴(kuò)展π鍵的反應(yīng)成為可能,而且在吸收和發(fā)射波長(zhǎng)上也有一定程度上的紅移,由于重原子的效應(yīng),溴原子引入后,可以促進(jìn)單線態(tài)的氧的產(chǎn)生,這些單線態(tài)的氧可以殺死癌細(xì)胞,因此溴代BODIPY還可以作為光