大分子引發(fā)劑水相引發(fā)丙烯酰胺可控-活性自由基聚合.pdf

1、本文主要進(jìn)行了兩種大分子引發(fā)劑的合成,以及通過這兩種大分子引發(fā)劑的可逆偶合斷裂,在水相體系中引發(fā)丙烯酰胺的可控／活性自由基聚合來合成超高分子量的聚丙烯酰胺的研究。首先,分別以異丙基硫雜蒽酮和氧雜蒽酮為原料,在熱條件下通過還原偶聯(lián)反應(yīng)合成了9,9’-雙異丙基硫雜蒽-9,9’二醇(BITX)和9,9’-雙氧雜蒽-9,9’二醇(BIXAN)兩種小分子引發(fā)劑,通過核磁和紫外對這兩種小分子引發(fā)劑進(jìn)行了表征。然后,利用這兩種小分子引發(fā)劑在N,N-二

2、甲基甲酰胺(DMF)溶劑中引發(fā)丙烯酰胺的沉淀聚合,得到具有一定分子量的大分子引發(fā)劑。通過紫外和紅外表征了大分子引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)和組成。并考察了溶劑、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度對大分子引發(fā)劑性質(zhì)的影響。綜合幾個因素我們得到大分子引發(fā)劑制備的最優(yōu)條件為30℃,以DMF為溶劑,反應(yīng)14小時,得到的大分子引發(fā)劑的分子量在4萬到7萬之間,且引發(fā)活性良好。
　　 利用合成的大分子引發(fā)劑-含異丙基硫雜蒽酮端基的聚丙烯酰胺(PAM-ITX),分別在可見光和

3、熱條件下引發(fā)丙烯酰胺單體的可控／活性擴(kuò)鏈聚合,考察了反應(yīng)過程中的轉(zhuǎn)化率與分子量的變化,并研究了單體濃度、引發(fā)劑濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)光強(qiáng)幾個因素對反應(yīng)動力學(xué)的影響。證明了大分子引發(fā)劑PAM-ITX可在水相體系中引發(fā)丙烯酰胺聚合獲得超高分子量的產(chǎn)物,并且其聚合的過程具有活性特征。
　　 利用制備的大分子引發(fā)劑-氧雜蒽酮端基的聚丙烯酰胺(PAM-XAN)分別在紫外光和熱條件下,在丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸鈉、丙烯酰胺／丙烯酸鈉幾個水相體