新型直接鍵連卟啉的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、直接鍵連卟啉具有獨特的結(jié)構(gòu)和光物理、光化學(xué)性質(zhì)，已成為近年來的研究熱點。本論文合成了一系列單卟啉及其對應(yīng)的meso-meso直接鍵連卟啉、三鍵直接鍵連卟啉，并對其性質(zhì)進行了系統(tǒng)的研究。
　　 三鍵直接鍵連雙卟啉具有平面的超大π共軛體系，較低HOMO-LUMO能極差，且在近紅外區(qū)有吸收等特征，在光動力學(xué)治療，雙光子吸收，電傳導(dǎo)材料，超分子組裝，非線性光學(xué)性質(zhì)，光電轉(zhuǎn)換材料和分子器件等研究領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。到目前為止三鍵直接鍵連雙

2、卟啉的合成方法較少，尤其異核金屬三鍵直接鍵連的還沒有相關(guān)的報道，本文發(fā)展了一種高效簡便的制備異金屬配位三鍵鍵連卟啉化合物的合成方法。我們首次利用非金屬氧化劑高價碘試劑二（三氟乙酰氧基）苯碘亞酰——PIFA完成了三鍵鍵連卟啉的合成。通過對各種條件的優(yōu)化，發(fā)展了一種反應(yīng)條件溫和，操作簡單，收率高的合成三鍵鍵連卟啉的理想的新方法。通過研究反應(yīng)的適用范圍，我們發(fā)現(xiàn)，在不同的中心配位金屬卟啉偶聯(lián)中，只有Zn(Ⅱ)卟啉化合物能夠以較高的收率得到三鍵

3、鍵連卟啉，展現(xiàn)了良好的選擇性。
　　 考慮到路易斯酸對PIFA媒介的芳基偶聯(lián)反應(yīng)具有一定的促進作用，經(jīng)過多次嘗試，我們選擇Sc(OTf)3-PIFA這一體系，通過催化量的Sc(OTf)3增加PIFA的氧化性能，對于難以氧化的同核單鍵鍵連Ni(Ⅱ)卟啉以及異核單鍵鍵連的Zn(Ⅱ)Ni(Ⅱ)卟啉，成功得到了兩者的三鍵鍵連產(chǎn)物。這擴展了多卟啉的種類，為多卟啉設(shè)計和合成提供了新的方法。
　　 Sn(Ⅳ)卟啉化合物具有獨特的結(jié)構(gòu)和