新型核修飾卟啉的合成及性能研究.pdf

1、卟啉化合物廣泛存在于生物體內，是光合作用和細胞呼吸鏈反應中心的重要組成部分，并已在催化、新材料、生物醫(yī)學、超分子化學等領域中得到了廣泛地應用。將卟啉環(huán)中心的一個或多個氮原子用其它雜原子或者碳原子取代就得到核修飾卟啉。雜原子的引入更直接地改變了卟啉共軛環(huán)的電子結構，從而使核修飾卟啉化合物表現(xiàn)出許多獨特的性質，并越來越多地受到科學家們的重視。本論文從合成和非線性光學性質兩方面對幾種新型核修飾卟啉進行了系統(tǒng)的研究。
　　 設計了系列1

2、0，20位是苯基而5，15位是另外一種取代苯基的二硫雜卟啉的合理的合成路線，整個合成路線由基本原料噻吩經(jīng)七步反應完成，成功引入鹵素、硝基、甲氧基等典型功能基團。通過單晶結構的測試深入了解了此類化合物的分子結構。電子光譜研究顯示中心硫原子的引入導致卟啉吸收譜帶和熒光發(fā)射譜帶的明顯紅移，而環(huán)外側取代基的改變對卟啉的吸收峰和發(fā)射峰位置幾乎沒有影響，僅在強度上有一定變化。
　　 利用三氟乙酸和三氟化硼乙醚在醇羥基與吡咯反應中的催化活性差

3、異，使非對稱噻吩雙醇中的羥基選擇性地與吡咯反應得到單吡咯或雙吡咯中間體，這些中間體經(jīng)進一步的環(huán)化反應得到系列21，23-二硫雜卟啉。對其中的三苯基二硫雜卟啉進行了兩種meso位的直接衍生化；電子光譜研究表明，相對于外圍苯環(huán)上的衍生化，meso位的直接衍生化對卟啉環(huán)電子結構的影響要大得多。
　　 發(fā)現(xiàn)一種由簡單小分子前體直接合成meso-meso直接鍵連二硫雜卟啉的方法，通過實驗條件的優(yōu)化最終將雙卟啉收率提高到8.7％，晶體結構表