新型5-meso-修飾尾式卟啉的合成及光譜性能研究.pdf

1、卟啉化合物卟啉是高度共軛的?電子體系，它具有大的剛性平面芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，環(huán)內(nèi)電子流動(dòng)性好，且在可見光區(qū)具有極強(qiáng)的吸收和優(yōu)良的供電子特性，此外卟啉化合物還具有許多獨(dú)特的理化性質(zhì)。由于卟啉化合物環(huán)平面具有易修飾的特點(diǎn)，因此通過對(duì)其進(jìn)行一系列選擇性的修飾，可以得到在光動(dòng)力化學(xué)藥物治療、生物熒光探針和生物成像等方面有廣泛應(yīng)用前景的新尾式卟啉化合物。本論文主要開展了以下兩方面的研究：
　　1.由于3,4-二氫嘧啶酮及其衍生物（DHPM）是一種重

2、要的藥物中間體，具有特殊的治療性質(zhì)和藥理活性，根據(jù)藥物設(shè)計(jì)拼合原理，設(shè)計(jì)將DHPM及其衍生物修飾卟啉環(huán)5-meso位，將DHPM衍生物以二溴烷烴為橋連接到卟啉上，以達(dá)到提高光動(dòng)力化學(xué)藥物治療中光敏劑藥物活性的目的。本文合成了10個(gè)新型DHPM修飾的尾式卟啉及其金屬鋅配合物。通過單晶衍射，證實(shí)了尾式鋅卟啉配合物中尾端的活性基團(tuán)DHPM與鋅配位，我們推測(cè)由于配位鍵的拉伸作用，使卟啉環(huán)發(fā)生了扭曲；并通過1H NMR、13C NMR、HR-MS

3、、IR等方法對(duì)所有的新化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。2．由于卟啉具有良好的細(xì)胞組織穿透性，而且是一種天然熒光團(tuán)；設(shè)計(jì)利用光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移機(jī)理以強(qiáng)吸電子基團(tuán)2,4-二硝基苯磺?；揎椷策?-meso位，制備了一種可用于硫離子檢測(cè)的新型2,4-二硝基苯磺?；揎椀奈彩竭策鵁晒馓结槨Ｔ撎结樐軐?duì)硫離子實(shí)行高靈敏度、高選擇性的熒光檢測(cè)且已被成功地應(yīng)用于活細(xì)胞中S2-的成像。與現(xiàn)有的有機(jī)小分子熒光探針相比，該熒光探針具有較長的熒光發(fā)射波長(λem＞650nm