具有IPN結(jié)構(gòu)的pH-溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球的研究.pdf

1、pH和溫度是生物和化學(xué)系統(tǒng)中最常見也是最容易實(shí)現(xiàn)變化的兩種環(huán)境條件，因此既能響應(yīng)溫度變化刺激又能響應(yīng)pH值變化刺激的pH/溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球在生物傳感器、藥物可控釋放、生物物質(zhì)分離和酶活性可控載體等方面存在誘人的應(yīng)用前景。本文將具有pH刺激響應(yīng)性的聚合物網(wǎng)絡(luò)與具有溫度刺激響應(yīng)性的聚合物網(wǎng)絡(luò)形成具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)結(jié)構(gòu)的pH/溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球，克服了過(guò)去無(wú)規(guī)共聚法、核殼結(jié)構(gòu)法和接枝共聚法制備的pH/溫度雙重刺

2、激響應(yīng)性聚合物微球存在的缺陷。另外，采用變溫紅外光譜法研究了具有IPN結(jié)構(gòu)的pH/溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球發(fā)生相轉(zhuǎn)變時(shí)分子鏈微環(huán)境的變化。最后，對(duì)具有IPN結(jié)構(gòu)的pH/溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球水分散液的動(dòng)態(tài)流變性能進(jìn)行了研究。本文的具體研究工作及取得的研究結(jié)果主要分為以下三個(gè)方面:
　　 (1)室溫下采用氧化-還原引發(fā)體系，以低交聯(lián)密度的聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物微球?yàn)榉N子，通過(guò)種子乳液聚合法合成出了由交

3、聯(lián)的聚（N-異丙基丙烯酰胺）(PNIPAM)和交聯(lián)的聚丙烯酸(PAA)兩種聚合物網(wǎng)絡(luò)形成的具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(IPN)的pH/溫度雙重刺激響應(yīng)性聚合物微球（PNIPAM/PAAIPN聚合物微球）。紅外光譜分析結(jié)果表明，聚合物微球中PAA組分的含量隨著投料配方中單體AA用量的增加而增加。透射電鏡表征結(jié)果證明聚合物微球中兩種聚合物網(wǎng)絡(luò)形成了IPN結(jié)構(gòu)。用動(dòng)態(tài)激光光散射測(cè)試不同溫度或pH值時(shí)聚合物微球的流體動(dòng)力學(xué)直徑DH，結(jié)果表明聚合物微

4、球具有良好的pH刺激響應(yīng)性和溫度刺激響應(yīng)性，且兩種刺激響應(yīng)性組分的相互干擾很小。聚合物微球中PAA組分含量越高，聚合物微球的pH刺激響應(yīng)性越顯著。
　　 (2)比較PNIPAM/PAAIPN聚合物微球相轉(zhuǎn)變前后的紅外吸收光譜圖后發(fā)現(xiàn)，隨著D2O介質(zhì)pH值的增大，PNIPAM/PAAIPN聚合物微球中PAA網(wǎng)絡(luò)上的羧酸基團(tuán)(COOD)發(fā)生了電離，形成了羧酸根離子(COO-)，導(dǎo)致聚合物微球發(fā)生了pH值變化刺激的相轉(zhuǎn)變。而聚合物微球

5、中PNIPAM分子鏈的微環(huán)境沒(méi)有隨D2O介質(zhì)pH值變化而發(fā)生改變，保持了相對(duì)的獨(dú)立性。PNIPAM/PAAIPN聚合物微球響應(yīng)溫度變化發(fā)生相轉(zhuǎn)變后，PNIPAM組分中酰胺Ⅰ譜峰位置發(fā)生了藍(lán)移，而酰胺Ⅱ譜峰位置發(fā)生了紅移。表明聚合物微球發(fā)生相轉(zhuǎn)變后，PNIPAM分子鏈中酰胺基團(tuán)與水之間的氫鍵作用被破壞，游離的酰胺基團(tuán)增加。而PNIPAM分子鏈中異丙基的C-H伸縮振動(dòng)譜峰位置發(fā)生了紅移，表明相轉(zhuǎn)變后異丙基周圍形成的水籠結(jié)構(gòu)被破壞。
　

6、　 (3)用高級(jí)旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)試不同濃度PNIPAM/PAAIPN聚合物微球水分散液的動(dòng)態(tài)流變性能與溫度及pH值的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)當(dāng)水分散液體系的pH值為7.0時(shí)，體系的粘彈性以液體的粘性為主。隨著溫度升高且大于32℃時(shí)，分散液的粘彈性由以粘性為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐詮椥詾橹鳎暧^上體系出現(xiàn)了粘度增加或發(fā)生了sol-gel轉(zhuǎn)變。而當(dāng)水分散液體系的pH值為3.0時(shí)，體系的G’始終小于G”，其粘彈性始終以粘性為主。測(cè)試損耗正切tanδ值隨溫度變化的結(jié)果表明，