沒食子酸酯類化合物的合成及其結(jié)合鞣制性能研究.pdf

1、本文主要以沒食子酸(GA)為核心原料，通過化學合成制備出沒食子酸1，4-丁二醇單酯(BG)，再以BG為原料與系列的二異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)反應制備出系列的BG異氰酸酯衍生物。模擬植物多酚鞣劑與金屬鹽結(jié)合鞣方式，對BG和BG異氰酸酯衍生物與金屬鹽結(jié)合鞣性能進行實驗研究，對比分析了它們之間鞣性的差異性，對開拓沒食子酸基的合成衍生物在皮膠原鞣制方面的應用前景具有一定的理論意義。
　　 以對甲苯磺酸為催化劑，用過量1，4-

2、丁二醇與沒食子酸酯化脫水，合成了沒食子酸1，4-丁二醇單酯(BG)，通過正交實驗考察了反應條件對產(chǎn)率的影響，確定了最佳的合成路線：催化劑用量為沒食子酸質(zhì)量的6％，n（1，4-丁二醇）：n(GA)=15：1，反應溫度120℃，反應時間5h，該條件下反應產(chǎn)率可達83.2％，熔點158.3～159.0℃，BG產(chǎn)物為白色晶體。采用IR、1HNMR對產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)進行了表征。再采用將二異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)滴加到BG丙酮溶液中的方法

3、(nBG：nNCO=1:1)，合成了一系列的沒食子酸單酯衍生物(TDI-BG、HDI-BG、IPDI-BG)；通過丙酮-二正丁胺法測定反應后異氰酸酯基殘余含量，TDI-BG中異氰酸酯基殘留量為0.5542％，HDI-BG中異氰酸酯殘留量為0.5861％，IPDI-BG中異氰酸酯基殘留量為0.5360％，經(jīng)換算后可得異氰酸酯基的反應率分別為95.65％、95.45％、95.49％。
　　 在植物鞣劑與金屬鹽結(jié)合鞣制研究的基礎上，以

4、小分子GA、BG及BG異氰酸酯衍生物代替大分子栲膠與金屬鹽結(jié)合鞣制，以收縮溫度變化為主要考察指標，考察GA、BG及BG異氰酸酯衍生物與金屬鹽的結(jié)合鞣制性能。結(jié)果表明：
　　 (1)GA單獨鞣制酸皮后，坯革收縮溫度最高可達66.1℃，證明GA具有一定的鞣性；用3％的沒食子酸（山羊酸皮質(zhì)量計）對酸皮進行預鞣處理后，再用10％鋁鹽鞣制，收縮溫度可達91.4℃，與同用量的鋁鹽鞣制坯革相比，收縮溫度提高23.7℃，證明了沒食子酸與鋁鹽結(jié)合

5、鞣制具有很好的協(xié)同鞣制效應；當沒食子酸與鉻鞣劑進行結(jié)合鞣制時，沒食子酸對結(jié)合鞣制沒有增效作用；在沒食子酸、鉻和鋁結(jié)合鞣制方式下，用3％的沒食子酸進行預鞣處理后，再用2％鉻鞣劑、5％鋁鹽鞣制，可以使坯革收縮溫度達到103.5℃，相對于酸皮提高了50.0℃，而在相反的鞣制順序下，用3％的沒食子酸進行預鞣處理后，再用5％鋁鹽、2％鉻鞣劑鞣制，收縮溫度可達98.8℃，相對于酸皮提高了45.3℃，說明沒食子酸-鉻-鋁鹽三元結(jié)合鞣具有更好的協(xié)同增效

6、鞣制作用。
　　 (2)用3％的BG對酸皮進行預鞣處理，再用5％的鋁鹽鞣制后，坯革收縮溫度可達88.5℃，與酸皮相比收縮溫度提高了27.7℃。
　　 (3)將TDI-BG、HDI-BG、IPDI-BG與鋁鹽結(jié)合鞣制酸皮，考察幾種衍生物的結(jié)合鞣制性能，其中TDI-BG、IPDI-BG結(jié)合鞣制性能較好，鞣制的坯革收縮溫度最高分別可達95.7℃、93.5℃，最大增厚率可達35.3％、35.9％，結(jié)合鞣制后坯革的顏色都略有泛灰的