堿催化甘油低聚反應(yīng)規(guī)律的研究.pdf

1、生物柴油產(chǎn)業(yè)的興起及發(fā)展帶動(dòng)了甘油產(chǎn)量的激增，開發(fā)甘油的新用途是轉(zhuǎn)移日益過剩之甘油的當(dāng)務(wù)之急。甘油分子間脫水醚化生成聚甘油是利用甘油的有效途徑之一。本文用比較先進(jìn)的液相色譜法作為分析手段，采用無(wú)機(jī)堿、無(wú)機(jī)鹽和層狀硅酸鈉作為催化劑，研究了反應(yīng)條件變化對(duì)聚甘油反應(yīng)和聚甘油產(chǎn)物分布的影響。主要的研究?jī)?nèi)容和結(jié)論包括以下幾個(gè)方面：
　　 ⑴通過分析NaOH催化甘油低聚反應(yīng)的產(chǎn)物，對(duì)比了氧化還原滴定法和HPLC法。HPLC分析聚甘油準(zhǔn)確快速

2、，能有效的檢測(cè)各聚合態(tài)物質(zhì)的分布，有利于定量跟蹤并控制反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明240～260℃下，甘油能夠保持一個(gè)較高的轉(zhuǎn)化效率，同時(shí)反應(yīng)可控；催化劑用量在超過1．5wt％后對(duì)甘油的轉(zhuǎn)化率影響較小。
　　 ⑵在260℃和相同摩爾分?jǐn)?shù)催化劑用量(0．1 mol％)條件下，考察了無(wú)機(jī)堿、無(wú)機(jī)鹽對(duì)甘油低聚反應(yīng)的催化性能。堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽均具有較高的催化活性，甘油轉(zhuǎn)化率在80％左右時(shí)，產(chǎn)物中二聚和三聚甘油的選擇性為63％～71％，

3、其中環(huán)狀二聚甘油的含量隨甘油轉(zhuǎn)化率的升高而增加。Mg(OH)2和CaCO3分別在堿土金屬氫氧化物和碳酸鹽中的催化活性最弱，Mg2(OH)2CO3對(duì)二聚甘油有較高的選擇性。鈉鹽與鈣鹽的催化活性主要與其陰離子在甘油聚合反應(yīng)體系中所釋放的堿性和溶解度有關(guān)。
　　 ⑶考察了新型堿性催化劑一層狀硅酸鈉在甘油聚合反應(yīng)的催化作用。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，不同晶型層狀硅酸鈉的催化活性為：α-Na2Si2O5≈β—Na2Si2O5≈δ-Na2Si2O2>K