乙酰乙酸乙酯法合成2,6-二甲基-γ-吡喃酮工藝研究.pdf

1、2,6-二甲基-γ-吡喃酮是γ-吡喃酮的衍生物，在醫(yī)藥化工行業(yè)中有廣泛應(yīng)用。如，可促進和抑制許多酶系統(tǒng)；還可以用來合成發(fā)光材料和染料等物質(zhì)。目前有關(guān)該物質(zhì)的合成方法存在收率低、副產(chǎn)多、產(chǎn)品難分離等問題。本文對2,6-二甲基-γ-吡喃酮的合成工藝條件、分離提純方法和定性定量分析方法進行了研究。
　　以乙酰乙酸乙酯（EAA）為原料首先合成脫氫乙酸（DHA），然后再得到2,6-二甲基-γ-吡喃酮（DMP）。考察了催化劑、反應(yīng)溫度和時間等

2、反應(yīng)工藝條件以及分離提純方法等對產(chǎn)物收率的影響。得到最佳工藝條件如下：第一步反應(yīng)以碳酸鈉和碳酸氫鈉（摩爾比為1:1）混合物為催化劑，用量為0.03g/100g EAA，反應(yīng)溫度180℃～220℃，分餾柱柱頂溫度60℃～75℃，反應(yīng)時間6h；第二步反應(yīng)以雜多酸H4PW11VO40為催化劑，m（DHA）：m（H4PW11VO40）=5.5:1，以質(zhì)量濃度37.5％的鹽酸為反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)油浴溫度95℃，反應(yīng)時間6h。產(chǎn)物用氯仿萃取分離，在85

3、℃下用升華法提純產(chǎn)物，得到2,6-二甲基-γ-吡喃酮的最大收率為49.4%，質(zhì)量含量大于99.5%。
　　對產(chǎn)物2,6-二甲基-γ-吡喃酮進行了IR和NMR波譜分析，驗證其分子結(jié)構(gòu)。數(shù)據(jù)證實其結(jié)構(gòu)與預期相符。建立了高效液相色譜法同時分離檢測2,6-二甲基-γ-吡喃酮和乙酰乙酸乙酯，并且建立了對其反應(yīng)體系的中控分離檢測方法。液相色譜分離檢測條件為：Agilent HC-C18色譜柱(250mm×4.6mm,5μm，美國Agilent

4、公司)，以甲醇-0.3%醋酸銨緩沖溶液（5:95，V/V，醋酸調(diào)節(jié)pH=6.0）為流動相，流速0.5mL/min；紫外檢測波長249nm，柱溫35℃，進樣量5μL。在該條件下，產(chǎn)物和原料的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R均在0.9999以上，兩者色譜峰峰面積和保留時間的RSD都在1%以內(nèi)，加標回收率為98.5%～101.3%。
　　建立的2,6-二甲基-γ-吡喃酮合成方法，產(chǎn)物收率較先前方法有較大提高，所用的原料易得，反應(yīng)條件溫和；建立的