2,6-二甲基萘和1,8-二甲酸二甲酯的合成、含1,8-萘結(jié)構(gòu)聚酯的制備及性能研究.pdf

1、2，6-二甲基萘(2，6-DMN)是制備高性能聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的二羧酸單體的關(guān)鍵中間體。目前，以β-甲基萘來制備2，6-DMN的技術(shù)路線簡(jiǎn)短，是最合理的工藝路線，具有很大的潛在經(jīng)濟(jì)效益。本論文采用三乙胺鹽酸鹽和吡啶為原料，分別制備得到三乙胺鋁酸鹽離子液體和丁基吡啶氯鋁酸鹽離子液體。以β-甲基萘為原料，采用所得到的鋁酸型離子液體催化1，2，4，5-四甲基苯的甲基轉(zhuǎn)移來合成2，6-DMN。分別考察了不同陽離子結(jié)構(gòu)的氯鋁酸鹽類離子

2、液體的酸強(qiáng)度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)催化活性和2，6-DMN選擇性的影響。獲得兩種離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)的適宜反應(yīng)條件，2，6-DMN的選擇性最高分別達(dá)到66.9％和76.5％。
　　 1，8-萘酐可由煤焦油中的苊氧化制得，資源十分豐富。本論文以1，8-萘酐為原料，采用五氯化磷法制備得到1，8-萘二甲酸二甲酯(1，8-NDC)，進(jìn)一步與2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇共聚得到含1，8-萘結(jié)構(gòu)單元的共聚酯。TG和DSC表明含1，

3、8-萘結(jié)構(gòu)的共聚物具有良好的熱性能。等溫結(jié)晶行為研究發(fā)現(xiàn)，1，8-萘結(jié)構(gòu)U形單元的引入可以加快共聚物的結(jié)晶速率。
　　 目前，用于制備1，8-NDC的主要方法有五氯化磷法、硫酸二甲酯法以及碘甲烷法等，這些方法均不適于工業(yè)化生產(chǎn)。本論文采用DMC作為甲基化試劑，對(duì)1，8-萘酐的甲基化進(jìn)行了研究，考察了催化劑種類、催化劑量以及反應(yīng)溫度等對(duì)反應(yīng)的影響。研究表明，碳酸二甲酯和1，8-萘酐的反應(yīng)并不需要催化劑催化即可發(fā)生。該反應(yīng)對(duì)溫度較為