氟交換法合成多氟芳烴和三氟甲基芳烴.pdf

1、由于氟有特有的化學(xué)特性,因此在芳香族化合物的芳環(huán)上引入氟或三氟甲基后,其性能會(huì)得到大幅度的改善。目前,該類化合物已廣泛地應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域。 本文工作分為兩個(gè)部分:第一，多氟芳烴的合成——芳環(huán)上的親核氟交換反應(yīng)方法的研究；第二,系列三氟甲基芳烴的合成——芳環(huán)側(cè)鏈親電氟交換反應(yīng)研究。在芳環(huán)上的親核氟交換反應(yīng)中: (1)我們對(duì)氟化鉀在反應(yīng)之前進(jìn)行了預(yù)先活化處理,使其顆粒分散到超細(xì)化，改善了反應(yīng)條件,提高了反應(yīng)收率。(2)在該反應(yīng)中，我們

2、探索了反應(yīng)條件，得出了最佳投料配比：nKF:n原料氯化芳烴=(1.2～2)k:1(其中n表示摩爾數(shù)，k表示氟交換反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物的芳環(huán)上所含的氟原子個(gè)數(shù))；WKF:WPTC:V甲醇：V甲苯：V溶劑=1:(0.01～0.05)：2：2：2.5 (其中PTC表示相轉(zhuǎn)移催化劑)。通過親核氟交換反應(yīng)，合成了鄰氟苯腈、四氟間苯二腈、3，5－二氯－2，4，6－三氟吡啶、3，5－二氯－2，4，6－三氟苯腈、五氟苯腈一系列的醫(yī)藥或農(nóng)藥中間體。 在

3、芳環(huán)側(cè)鏈親電氟交換反應(yīng)中：（1）本文首次報(bào)道了新的氟化體系：HF-phPF4。（2）首次報(bào)道了采用新的氟化體系由羧酸合成三氟甲基化合物的新“一鍋法”方法,該方法和文獻(xiàn)相比，有以下優(yōu)點(diǎn)：降低了反應(yīng)溫度，縮短了反應(yīng)時(shí)間，且原料易得，尤其是降低了反應(yīng)體系的毒性。（3）我們對(duì)新“一鍋法”提出了可能的反應(yīng)歷程。此外，我們還合成了一些含氟的中間體：3-硝基-2-甲基三氯甲苯、2-氯－5-三氯甲基吡啶、對(duì)硝基三氯甲苯、1，4－二（三氯甲基）苯，產(chǎn)物對(duì)