金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯中間產(chǎn)物對反應(yīng)影響的研究.pdf

1、金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯反應(yīng)是一個(gè)串聯(lián)反應(yīng)，作為反應(yīng)中間產(chǎn)物的苯甲醇、苯甲醛，易于進(jìn)一步深度氧化。由于反應(yīng)體系中苯甲醇和苯甲醛的含量高，容易與原料發(fā)生競爭反應(yīng)，因此有必要考慮中間產(chǎn)物對反應(yīng)可能產(chǎn)生的影響。本文系統(tǒng)研究了中間產(chǎn)物可能對金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯反應(yīng)產(chǎn)生的影響，并優(yōu)化了氣相色譜分析甲苯氧化產(chǎn)物方法。
　　本論文主要工作如下：
　　1)利用氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對甲苯氧化產(chǎn)物進(jìn)行了定性分析，在氣相色譜

2、儀(GC)上建立了以溴苯和乙苯雙內(nèi)標(biāo)定量甲苯、苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸及苯甲酸芐酯的分析方法。產(chǎn)物出峰時(shí)間在6 min之內(nèi)，各產(chǎn)物相關(guān)系數(shù)都大于0.999，平均回收率在99.86-100.33％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.0％，保證了產(chǎn)物定量的準(zhǔn)確性，避免了液相色譜法和化學(xué)滴定法分析苯甲酸，提高了分析工作效率。
　　2)考察了在原料中單獨(dú)加入一定量的苯甲醇、苯甲醛或苯甲酸對甲苯氧化的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性的影響。原料中苯甲醇的加入量小于0.4

3、％時(shí)，可以促進(jìn)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性的提高；當(dāng)甲苯轉(zhuǎn)化率大于8％時(shí)，在原料中加入苯甲醛有利于提高同等轉(zhuǎn)化率下的醇醛選擇性。在原料中加入一定量的苯甲酸進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可以提高甲苯轉(zhuǎn)化率和各產(chǎn)物收率。設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)考察了同時(shí)加入苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性的影響。
　　3)根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道的金屬卟啉催化氧化甲苯的機(jī)理，初步探討了原料中加入中間產(chǎn)物加速甲苯氧化、提高甲苯轉(zhuǎn)化率和醇醛收率的可能原因。通過檢測反應(yīng)體系中芐基過氧化氫含