新型混合模式整體毛細(xì)管柱的制備及應(yīng)用.pdf

1、填充柱目前是商品化液相色譜儀中應(yīng)用最為廣泛的色譜柱。盡管減小填充柱顆粒的尺寸可以有效地提高色譜柱的柱效，但同時也增大了柱壓。作為一個新的選擇，整體柱能夠提供比填充柱更高的柱效，同時只需要比填充柱更低的柱壓。盡管目前整體柱已有很多研究報(bào)道，但是對整體柱的研究還需要進(jìn)一步完善，例如，整體柱的表面修飾方法和表面的功能化基團(tuán)的種類需要擴(kuò)展，以提供具有更加多樣化的固定相的整體柱。一些種類的整體柱的制備過程比較繁瑣，因此有必要研究更簡單方法來制備整

2、體柱。本課題在這些方面開展了一些研究工作：
　　1.描述了用一鍋法在毛細(xì)管中合成修飾了N-甲基咪唑鹽的多孔聚合物整體柱。這種聚合物是由甲基丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯(CHPMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)和N-甲基咪唑(N-MIz)通過自由基共聚合和季銨化反應(yīng)制備?？疾炝私宦?lián)劑的加入量、致孔溶劑的組成和聚合溫度對整體柱形成的影響。這種整體柱對硫脲和苯甲醇表現(xiàn)出高柱效，柱效分別高達(dá)135000 plates/m和10200

3、0Dlates/m。利用毛細(xì)管電色譜(CEC)使不同類型的化合物包括烷基苯、酚類化合物和無機(jī)陰離子在整體柱上都成功地達(dá)到了基線分離。對這些化合物的分離實(shí)驗(yàn)表明整體柱具有典型的反相和陰離子交換色譜保留機(jī)制。
　　2.介紹了一種新的具有十八烷基/氨基的有機(jī)-硅膠雜化整體柱，并用于毛細(xì)管電色譜分離。以四乙氧基硅烷(TEOS)，乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)為前體用溶膠-凝膠法結(jié)合超分子模板來制備乙烯

4、基/氨基硅膠整體柱，然后正十八硫醇通過“thiol-ene”點(diǎn)擊化學(xué)鍵合到乙烯基/氨基硅膠整體柱上，由此制備十八烷基/氨基功能化的硅膠整體柱?？疾炝薞TES/APTES的比例，超分子模板的加入量，縮聚溫度和溶劑的加入量對整體柱形成的影響。用硫脲和苯甲醇評價了整體柱的柱效，柱效分別為82700 plates/m和39200 plates/m。烷基苯和酚類化合物在整體柱上都獲得了可接受的分離效果。對這些化合物的分離實(shí)驗(yàn)表明整體柱對中性分析物

5、具有典型的反相色譜保留機(jī)制。
　　3.一種新型的混合模式有機(jī)-無機(jī)雜化硅膠整體柱通過四甲氧基硅烷(TMOS)和3-巰丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)的水解和縮聚，然后利用巰基和2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)之間的“click”反應(yīng)來制備。本文在內(nèi)徑為75μm和250μm的毛細(xì)管中制備了聚丙烯酰胺磺酸鹽硅膠整體柱，分別用于CEC和毛細(xì)管液相色譜(CLC)分離。苯胺類化合物和中性化合物在AMPS修飾的硅膠整體柱上通過C