有機胍鹽催化嗎啉二酮活性及立構專一性開環(huán)聚合研究.pdf

1、隨著高分子科學的發(fā)展和研究工作的深入，α-羥基酸與α-氨基酸的共聚物（Polydepsipeptides）頗受生物醫(yī)用高分子科學領域科研工作者的重視。Polydepsipeptides兼具聚酯類高分子和聚氨基酸類高分子材料的優(yōu)點，同時又具有較聚酯類高分子更好的親水性和細胞黏附性，以及較聚氨基酸類高分子更好的溶解性和可加工性等。Polydepsipeptides在生物醫(yī)學領域有著廣闊的應用前景，例如可用作藥物控釋體系的載體、細胞生長載體、

2、醫(yī)用縫合線、醫(yī)用敷料等。
　　本論文中所報道的創(chuàng)新性研究工作主要是關于通過仿生型無毒無金屬有機胍鹽催化劑催化嗎啉-2，5-二酮的開環(huán)聚合反應制備乳酸與絲氨酸、乳酸與谷氨酸的共聚物，具體內(nèi)容分述如下:
　　(1)通過醋酸肌酐胍催化的L-丙交酯與(3S)-芐氧甲基-（6S）-甲基-嗎啉-2，5-二酮活性及立構專一性開環(huán)共聚合反應，合成出具有可控組成、高立構等規(guī)度的共聚物，后經(jīng)脫保護反應獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚(L-乳

3、酸-co-L-絲氨酸)。
　　(2)通過雙環(huán)胍（1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]-癸-5-烯，TBD）分別與乙醇酸、乳酸反應合成出兩種新型仿生型無毒無金屬有機胍鹽催化劑——乙醇酸雙環(huán)胍(TBDG)和乳酸雙環(huán)胍(TBDL)。
　　(3)由起始原料L-谷氨酸經(jīng)三步有機反應制備出一種新化合物——3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮(BCEMD)。
　　(4)通過乙醇酸雙環(huán)胍催化的3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-

4、嗎啉-2，5-二酮的開環(huán)均聚合反應，合成出均聚物PBCEMD，后經(jīng)脫保護反應獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚（乳酸-alt-谷氨酸）;通過開環(huán)聚合反應的動力學實驗證明了該聚合反應具有活性聚合反應的特征;通過終止劑添加實驗和大分子活性物種表征實驗證明了該聚合反應的反應機理應為配位—插入機理。
　　(5)通過乙醇酸雙環(huán)胍催化的DL-丙交酯與3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮開環(huán)共聚合反應，合成出具有可控組成及結構的共

5、聚物，后經(jīng)脫保護反應獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚（乳酸-co-谷氨酸）。
　　(6)通過乙醇酸雙環(huán)胍或乳酸雙環(huán)胍催化的丙交酯與3-芐氧甲基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮開環(huán)共聚合反應，分別合成出具有可控組成及結構的共聚物，后經(jīng)脫保護反應獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚(DL-乳酸-co-L-絲氨酸)和聚（L-乳酸-co-L-絲氨酸）。
　　(7)基于相關實驗數(shù)據(jù)對比并討論了:①3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-