2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、在金屬、非金屬、橡膠、涂料等材料中,添加適量的鍶及其化合物可改善其某種性能或使其具有特殊的性能,因此鍶及其化合物廣泛應(yīng)用于電子信息、化工、輕工、醫(yī)藥、陶瓷、玻璃、煙火、冶金、軍事等領(lǐng)域。我國(guó)鍶礦雖然儲(chǔ)量豐富,但鍶產(chǎn)品性能普遍低下,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)明顯不合理,因此研發(fā)碳酸鍶深加工產(chǎn)品,改善我國(guó)鍶產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)勢(shì)在必行。本文就是為這一目的而進(jìn)行研究的。 本課題主要研究高純SrCO3的制備工藝(包括還原、浸取、純化、碳酸化過程),分析SrCO3及其

2、添加劑、Sr(OH)2·8H2O、Sr(OH)2分解熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué),確定高純SrO制備工藝,在此基礎(chǔ)上,用熔浸還原法和對(duì)摻法成功制備了鎂鍶合金。采用理化分析、掃描電子顯微鏡(SEM)、光學(xué)顯微鏡(OM)、X射線衍射(XRD)、差示掃描量熱-熱重法(TG-DSC)、X熒光分析(EDXRF)等設(shè)備和EDTA法、絡(luò)合滴定法、重量法等分析方法研究所制備產(chǎn)物的成份、相組成、微觀組織結(jié)構(gòu)、熱行為等,同時(shí)研究制備工藝中的影響因素、反應(yīng)機(jī)理等。

3、 提出了高純SrCO3制備工藝及其中試生產(chǎn)工藝流程,用該工藝成功制備出純度大于99.73%的SrCO3,其顆粒形貌、粒徑、粒徑分布等均符合日本TDK標(biāo)準(zhǔn)。該工藝與粗碳酸鍶酸溶堿析法、醋酸鍶法、氯化鍶法、硝酸鍶法、碳酸鍶焙燒浸取法、天青石復(fù)分解法等工藝相比有如下優(yōu)點(diǎn):制備工藝路線最短;除NaOH外不消耗其它化工原料,生產(chǎn)成本較低;除雜工藝簡(jiǎn)單,且不引入其它雜質(zhì)離子,產(chǎn)品澄清度易于達(dá)標(biāo);三廢處理相對(duì)容易,利于環(huán)保。 系統(tǒng)分析SrS的

4、浸取化學(xué)過程和Sr(OH)2純化過程。浸取過程表明,SrS發(fā)生水解反應(yīng),浸取液中S2-、HS-、H2S(aq)共存。Sr的收得率和Sr(OH)2的溶解度均隨浸取溫度升高而升高,但氣體H2S的溢出率也隨溫度升高而增大。S2-的行為與浸取液pH值密切相關(guān):當(dāng)pH>9(25℃)時(shí),H2S(aq)完全轉(zhuǎn)化成HS-或S2-,浸取液中不存在H2S(aq)。SrS的最佳浸取溫度為80-85℃,此時(shí)鍶的收得率RSr>93%,H2S溢出率fs<0.2%。

5、純化過程表明,當(dāng)NaOH加入至浸取液后,隨著溫度的下降,Sr(OH)2·8H2O會(huì)逐漸析出;重結(jié)晶次數(shù)決定最終碳酸鍶產(chǎn)品的純度,即SrCO3的純度隨重結(jié)晶次數(shù)的增加而增加,當(dāng)重結(jié)晶三次時(shí)其純度高達(dá)99.97%。 提出了碳酸化反應(yīng)機(jī)理,即:CO2氣體溶于液相中,與溶液中的OH-、Sr2+發(fā)生多級(jí)反應(yīng)形成SrCO3沉淀;過飽和的Sr(OH)2·8H2O晶體因OH-、Sr2+離子的消耗而發(fā)生溶解,直至溶解完畢;反應(yīng)結(jié)束后,若繼續(xù)通入C

6、O2,則SrCO3沉淀發(fā)生少量溶解,生成微溶性物質(zhì)Sr(HCO3)2。研究反應(yīng)溫度、溶液濃度、球化劑、攪拌方式、通氣速度、通氣方式等對(duì)碳酸化反應(yīng)過程的影響,得出CO2碳酸化制備高純Sr CO3的工藝參數(shù):反應(yīng)溫度60~80℃,反應(yīng)濃度0.3~0.5mol/L,機(jī)械+超聲波攪拌,顆粒球化劑C,通氣速度2000mL/min,通氣方式為多孔平均分布且孔徑小(1~2mm),離心脫水,干燥溫度120~150℃。 研究分析了SrCO3及其

7、添加劑體系的分解熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)。熱力學(xué)表明,Al2O3、SiO2、C均可降低SrCO3分解溫度,促進(jìn)分解反應(yīng)進(jìn)行;真空負(fù)壓條件為SrCO3反應(yīng)體系創(chuàng)造熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)條件。非等溫過程分析表明:SrCO3在升溫過程中發(fā)生α-SrCO3向β-SrCO3轉(zhuǎn)變,繼續(xù)升溫則分解生成CO2和SrO;Al2O3、SiO2、C均可降低SrCO3分解吸熱峰值溫度,且反應(yīng)產(chǎn)物中含有多元燒結(jié)體;用Kissinger法和Freeman-Carroll法計(jì)算出Sr

8、CO3分解動(dòng)力學(xué)參數(shù)E=251.91kJ/mol,n=1.066,A=1.66×109。常壓等溫過程分析表明:純SrCO3、C-SrCO3處于結(jié)晶-化學(xué)反應(yīng)控制階段,而Al2O3-SrCO3、SiO2-SrCO3處于內(nèi)擴(kuò)散控制階段,并求解出其等溫反應(yīng)表觀活化能,依次為223.1kJ/mol、181.7kJ/mol、191.9kJ/mol、201.7kJ/mol。 分析了Sr(OH)2·8H2O、Sr(OH)2分解熱力學(xué)和非等溫動(dòng)

9、力學(xué),證實(shí)Sr(OH)2·8H2O存在多級(jí)失水過程: 得出上述過程及Sr(OH)2分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù):E1=75.26kJ/mol,A1=6.11×109,n1=1.17(第一吸熱峰);E2=95.11kJ/mol,A2=1.23×1012,n=1.29(第二吸熱峰);Sr(OH)2分解動(dòng)力學(xué)參數(shù)E=127.35kJ/mol,n=0.829。在此基礎(chǔ)上,首次提出Sr(OH)2·8H2O兩步式分解工藝來制備高純SrO,即:Sr(O

10、H)2·8H2O低溫脫水工藝(Sr(OH)2·8H2O在150℃常壓脫水);Sr(OH)2的中溫真空分解工藝(Sr(OH)2在480℃,真空(P=100Pa)條件下分解制備高純SrO粉體)。 熱力學(xué)證明:在700-850℃之間,用SrO-Mg熔浸反應(yīng)體系制備鍶鎂合金是可行的,其中鎂熔體充當(dāng)還原劑和溶劑;而SrCO3-Mg體系則不具備反應(yīng)熱力學(xué)條件。 研究對(duì)摻法工藝對(duì)合金鍶含量的影響,并分析幾種工藝條件下的鍶的主要燒損機(jī)理

11、。結(jié)果表明:保溫時(shí)間、鍶加入溫度均要適中,否則會(huì)引起鍶的燒損加?。绘J加入量增大,鍶的燒損率也增大;Al可降低熔體活性,在一定程度上降低Sr的燒損。熔劑法的燒損機(jī)理為Sr與熔體中的Cl-反應(yīng)生成SrCl2,而混合氣體保護(hù)的主要燒損機(jī)理為氣相組分與熔體表面反應(yīng)生成SrO、SrS、MgO、MgS、C等物相混合粉體渣而不是致密保護(hù)膜;氬氣保護(hù)條件下的燒損機(jī)理主要是鍶的蒸發(fā)和坩鍋組分(SiO2,Al2O3)之間少量反應(yīng)。 對(duì)熔浸還原法的相

12、關(guān)工藝參數(shù)進(jìn)行研究,結(jié)果表明:對(duì)SrO-Mg、SrCO3-Mg體系講,隨著反應(yīng)溫度增加,熔體平衡鍶含量增加,其中對(duì)SrO-Mg影響較大;SrO-Mg體系合金熔體鍶含量隨浸取時(shí)間延長(zhǎng)而增加,在一定時(shí)間后達(dá)到平衡;而SrCO3-Mg體系合金熔體鍶含量均較少,且在較短浸取時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡。 利用OM、SEM、XRD等研究合金成份、相組成、微觀組織等。對(duì)摻法結(jié)果表明:Mg-Sr合金組織由初析枝晶α-Mg和條狀共晶(α-Mg+Mg17Sr2

13、)組成,而Mg-Sr-Al合金組織由條狀初生相Al4Sr、枝晶狀初生相α-Mg及片狀共晶組成,其中共晶組織可能為α-Mg-Mg17Sr2、α-Mg-Mg17Al12、α-Mg-Mg17Sr2-Mg17Al12等組織中的一種或幾種。熔浸還原法結(jié)果表明:SrO-Mg體系獲得的合金Sr含量約為1%,其組織由初析相α-Mg和分布在α-Mg晶界上的少量條狀共晶組織(α-Mg-Mg17Sr2)組成;SrCO3-Mg體系獲得的合金Sr含量均<0.1%

14、,其組織為α-Mg。 Mg-Sr合金與Al-Sr合金比較表明:當(dāng)作為添加劑時(shí),Mg-Sr合金熔點(diǎn)低,溶解速度快,燒損少。此外,鍶可降低鎂合金氣孔、縮松的形成傾向,細(xì)化鎂合金晶粒,與鎂合金組成發(fā)生相互作用而形成增強(qiáng)相,從而改善合金性能。因此Mg-Sr中間合金應(yīng)用前景廣闊,可用作鎂合金主要合金組分,鎂合金除氣添加劑,鎂、鋁、鋅等合金的變質(zhì)劑等。 本文主要研究工作受到了國(guó)家863計(jì)劃項(xiàng)目(碳酸鍶深加工關(guān)鍵技術(shù)的研究開發(fā),編號(hào):

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