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1、1-氧基磷雜-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(PEPA)及其衍生物在同一分子中具有炭源、酸源和氣源,是比較理想的阻燃劑,具有較好的阻燃效果。
本文以季戊四醇和三氯氧磷為起始原料合成了PEPA,通過二氯亞砜和PEPA的氯代反應(yīng)合成了PEPA衍生物1-氧代-4-氯甲基-2,6,7-三氧基-1-磷雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷(PEPC),在催化劑存在條件下,用甲基丙烯酸鉀鹽和PEPC反應(yīng)合成了另一種PEPA衍生
2、物1-氧代-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2] 辛烷-4-取代甲基丙烯酸酯(PEPMA),并討論了溫度、時間、投料比、相轉(zhuǎn)移催化劑和碘化鉀及其用量等因素對反應(yīng)的影響,摸索出最優(yōu)合成條件:反應(yīng)時間24h,反應(yīng)溫度85℃,原料摩爾比(配比)1:1,催化劑用量為6.2%(四丁基溴化銨與碘化鉀的質(zhì)量比為5:7),得到最高的產(chǎn)率為70.7%(文獻值為35.0%)。通過紅外光譜儀和核磁共振波譜儀對其結(jié)構(gòu)進行了表征。
通過共
3、聚將單體PEPMA引入到聚丙烯酸丁酯高聚物中,使高聚物分子鏈上含有具有阻燃性能的側(cè)基,并通過核磁共振波譜儀表征了共聚物的結(jié)構(gòu),測定了共聚物的磷含量;用凝膠色譜儀測定了共聚物的分子量及其分布;用差示掃描量熱儀和熱失重分析儀分別對共聚物的熱性能進行了表征。結(jié)果表明PEPMA在反應(yīng)物組成中為20%時,共聚物的磷含量為2.5%,在850℃仍然有27.1%的殘焦量,具有良好的熱穩(wěn)定性。根據(jù)有氧燃燒半經(jīng)驗公式,計算得到共聚物的極限氧指數(shù)(LOI)為
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