多氮雜環(huán)配體與過渡金屬有機酸鹽構(gòu)筑的配合物的研究.pdf

1、本文通過具有生物活性的配體2-(2'-吡啶)苯并咪唑(Hpb)和兩個吡啶胺配體2,6-(二-(2-吡啶氨基))吡啶(tpda)、二[6-(2-吡啶胺)吡啶-2-吡啶基]胺(teptra)與有機單酸、多酸及羥基多元羧酸在不同條件下反應(yīng)，合成得到16個化合物：Hpb(1)、[Cu4(pb)4(cro)4(MeOH)2]·2MeOH(2)、[Cu2(pb)(Hpb)(mac)3(MeOH)](3)、[Cu(Hpb)(acr)2(H2O)](4

2、)、{[Cu(Hpb)(mal)]·H2O}n(5)、[Cu(Hpb)2(NO3)]·NO3(6)、[Co(bpdc)(Hpb)(H2O)]n(7)、tpda(8)、[Cu(tpda)(fum)(H2O)](9)、[Ni(tpda)2]·(mal)·(H2O)(10)、[Ni(tpda)2]·(NO3)2(11)、{[Co(bpdc)(tpda)]·1.5H2O}n(12)、{[Co(HCOO)3]·2.5H2O}n(13)、[Cu(t

3、eptra)(dhbd)]·CH3OH(14)、[Cu(teptra)(mac)]·mac(15)、[Co(phen)3]·(Hhbd)·H2O(16)。對所合成的化合物進行了單晶結(jié)構(gòu)測試和分析，運用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜、熱分析、循環(huán)伏安、變溫磁化率等技術(shù)進行了譜學表征和性能研究。結(jié)果表明，配體Hpb(1)在配合物中存在兩種狀態(tài)：中性和去質(zhì)子化。在與雙核籠結(jié)構(gòu)的不飽和有機酸銅鍵合后，所得的配合物2、3、4、5的結(jié)構(gòu)卻發(fā)

4、生變化，不同于有機單酸金屬源的結(jié)構(gòu)。配體tpda(8)和teptra都具有(微)螺旋結(jié)構(gòu)，并有較大的空間位阻，其所形成的多維超分子配合物9、10、11、14、15是通過配位鍵、氫鍵和π-π堆積協(xié)同作用構(gòu)筑的。有趣的是，配合物7和12在水熱條件下得到4，4'-聯(lián)苯二甲酸以不同方式橋聯(lián)的一維聚合物鏈，由于分別引入不同的封端配體Hpb和tpda，形成了不同的拓撲結(jié)構(gòu)，前者為包含氫鍵網(wǎng)穿插的假的鎖烴類超分子配合物，后者為具有開放式隧道的三維超分

5、子結(jié)構(gòu)。最值得注意的是配合物13，將配合物12中的4，4'-聯(lián)苯二甲酸替換為對苯二甲酸就得到了令人意想不到的結(jié)構(gòu)：由甲酸根作為連接體的、具有NaCl晶格特征的新型拓撲網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另外，在配合物6中，對苯二甲酸根沒有參與配位，而是兩個Hpb配體與銅離子配位。在配合物16的親水性的隧道中，發(fā)現(xiàn)自由水分子成一維波浪鏈排列，與游離的羥基丁二酸根構(gòu)筑的一維鏈相互垂。同時，對這兩類多氮雜環(huán)配體構(gòu)筑的超分子配合物的結(jié)構(gòu)特點、組裝規(guī)律、譜學特征、電化學等