光功能材料的理論計(jì)算及其探討.pdf

1、光功能材料對現(xiàn)代信息化產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起著重要的支撐作用,是目前材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。本論文以所在課題組合成的系列配體和配合物為研究對象,采用理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相結(jié)合的方法,得到了一系列有價(jià)值的結(jié)果。主要研究內(nèi)容如下:
　　1.理論和實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法研究TPEF(雙光子熒光)和SPEF(單光子熒光)之間的差異
　　通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的方法將大的共軛體系結(jié)合到咔唑母體上,得到目標(biāo)化合物,利用元素分析、1H NMR和MS等現(xiàn)代

2、譜學(xué)手段表征。研究它們的單光子熒光和雙光子熒光性質(zhì),研究發(fā)現(xiàn)這種熒光性質(zhì)的不同可以歸結(jié)為S2→S0和S1→S0發(fā)射。這種差異反映了假對稱雙光子材料的單光子吸收和雙光子吸收機(jī)理不同。
　　2.用配位化學(xué)的方法來控制物質(zhì)的順反異構(gòu)
　　順反異構(gòu)在光開關(guān)、可重復(fù)寫型磁盤和光學(xué)存儲材料方面有重要應(yīng)用。在研究了一系列含芪化合物的光學(xué)性質(zhì)的基礎(chǔ)上,用密度泛函理論計(jì)算表明順反異構(gòu)的決定性因素是順反異構(gòu)的活化能,即90°中間體的相對能量。深

3、入地研究了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的相關(guān)性,在此基礎(chǔ)上,我們提出順反異構(gòu)可以通過配位化學(xué)方法來控制的設(shè)想,并進(jìn)一步用實(shí)驗(yàn)來證明這個設(shè)想。
　　3.用DFT密度泛函的方法研究超分子中的弱作用力
　　將具有大π共軛體系的雙配位點(diǎn)配體3,6-二吡唑-N-乙基咔唑與HgI2反應(yīng),通過超分子自組裝得到超分子配位聚合物。X-射線晶體結(jié)構(gòu)分析表明,該晶體中Hg存在三種不同的配位模式,其結(jié)構(gòu)由一條無機(jī)HgI2鏈和有機(jī)無機(jī)雜化鏈相互作用而成。我們運(yùn)用DFT