不對稱轉換拆分劑（+）-α-苯乙磺酸的制備研究.pdf

1、(+)-a-苯乙磺酸[(+)-a-PES]是一個優(yōu)良的拆分劑，在DL-對羥基苯甘氨酸(DL-HPG)拆分中可以作為不對稱轉換拆分劑。DL-對羥基苯甘氨酸和(+)-a-苯乙磺酸反應生成的新物質，以一種新的手性鹽的形式存在，即D-HPG(+)-PES和L-HPG·(+）-PES。在介質中，L-HPG·(+)-PES在介質中的溶解度是D-HPG(+)-PES的溶解度的80倍。 a-苯乙磺酸僅有一個手性中心，是一個比較簡單的手性化合物，

2、它的制備路線簡短、原材料價廉易得，其中消旋部分國內未見報道。本論文主要完成了該工藝的前六步，論文研究的主要內容是： 1.通過大量的文獻調研，在眾多的合成路線中，篩選出適合工業(yè)化生產(chǎn)的最佳工藝路線，并深入研究了每一步反應的影響因素。以苯乙烯和溴化氫為開始原料經(jīng)過溴化、磺化、拆分、純化、水解、消旋等反應合成了(+)-a-苯乙磺酸。它的合成工藝成本較低，反應條件溫和，適合工業(yè)化生產(chǎn)，通過對工藝的優(yōu)化，取得了較好的實驗結果。通過紅外、核

3、磁確定了產(chǎn)物的結構。 2.通過多次實驗，從反應溫度、反應時間、原料配比、阻聚劑和苯乙烯的滴加速度等多種影響因素對合成l-溴苯乙烷的影響確定了最佳的反應條件，轉化率可達89.2％。這種方法文獻中未見報道。 3.從反應溫度、反應時間、反應物的投料比、相轉移催化劑和攪拌速度等多種影響因素對合成a-苯乙磺酸銨鹽的影響，確定了最佳反應條件，得到的收率為65.6％，高于文獻報道44％。為該項目的工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎。 4.此

4、實驗的關鍵是消旋化步驟，也是本實驗的創(chuàng)新，消旋的成功，關系到拆分劑成本的高低及其應用前景。此步驟國內未見報道，國外只是簡單提及，我們對該過程進行了較深入的研究。本實驗使(-)-a-苯乙磺酸消旋完全，在實驗中發(fā)現(xiàn)(-)-a-苯乙磺酸在酸性和中性水溶液中不能發(fā)生消旋，但是(-)-a-苯乙磺酸在堿性溶液中，隨pH增大，消旋速度增大；在同-pH值下，溫度越高，消旋化速度越快。 5.純化也是本實驗的創(chuàng)新點，在純化時，本實驗用水作溶劑，不引