環(huán)肽納米管自組裝合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、本文首先以L-和D-型氨基酸為原料,采用Fmoc固相合成法制備線性多肽,在對(duì)線性多肽環(huán)化、分離和純化處理的基礎(chǔ)上,進(jìn)行環(huán)肽納米管的自組裝合成。借助X射線衍射儀(XRD)、質(zhì)譜儀(MS)、傅立葉紅外光譜儀(FT-IR)、光學(xué)顯微鏡、掃描電子顯微鏡(SEM)、原子力顯微鏡(AFM)、透射電子顯微鏡(TEM)等分析手段對(duì)環(huán)肽納米管的自組裝過程各階段反應(yīng)產(chǎn)物的組織結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行表征。結(jié)果表明,采用Fmoc固相合成法成功地合成了以下6種線性多肽:

2、同種氨基酸的線性六肽(–[L-Phe-D-Phe]3-)、同種氨基酸的線性八肽(–[L-Ala-D-Ala-]4-)和4組異種氨基酸的線性八肽(–[L-Phe-D-Ala-]4-、–[L-Ala-D-Phe-]4-、–[L-Phe-D-Ala-L-Ala-D-Phe-]2-、–[L-Phe-D-Phe-L-Ala-D-Ala-]2-)。線性多肽制備過程需在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下完成,當(dāng)反應(yīng)溫度為20-50℃,縮合時(shí)間為3h-5h,切割試劑為三

3、氟乙酸(TFA):苯甲硫醚(TIS):茴香醚(Thioanisole)=95:2.5:2.5(V/V)的條件下,產(chǎn)率為80％左右,最高可達(dá)96.17%。線性多肽在以苯駢三氮唑類縮合劑(TBTU)和二異丙基乙胺(DIEA)為縮合劑,CH2Cl2為溶劑配置的極稀溶液中進(jìn)行環(huán)化處理,溶液的配比為線性多肽:TBTU:DIEA=1:1:4,CH2Cl2的量是線性多肽的100倍。然后利用TFA和去離子水對(duì)制得環(huán)肽體系進(jìn)行純化處理。純化后環(huán)肽在TFA

4、和水的兩相條件下進(jìn)行自組裝,FT-IR分析發(fā)現(xiàn)單一環(huán)肽都具有在納米管中平環(huán)狀的特征峰,說明它們組裝成了納米管。并且管與管之間發(fā)生聚集,SEM表征到cyclo–[L-Ala-D-Ala-]4-形成直徑5μm,長達(dá)10μm的納米管束;其余的納米管聚集成網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。用AFM、TEM對(duì)cyclo–[L-Phe-D-Phe-L-Ala-D-Ala-]2-觀察發(fā)現(xiàn)能夠形成直徑為5-20nm管狀結(jié)構(gòu)。異種環(huán)肽間進(jìn)行自組裝,當(dāng)兩種環(huán)肽的直徑不一致時(shí),可以