香豆素的電化學(xué)與光譜電化學(xué)研究.pdf

1、香豆素是廣泛存在于植物世界的天然化合物,具有抗腫瘤、抗菌、抗炎癥及抗氧化等多種對(duì)生物體有益的作用,常被用作香料。同時(shí),香豆素是醫(yī)藥和農(nóng)藥的中間體。本文采用電化學(xué)、原位長(zhǎng)光程薄層紫外可見(jiàn)光譜電化學(xué)及非原位衰減全反射紅外光譜法等方法,詳細(xì)考察了7-羥基香豆素(UF)、4-羥基香豆素(BA)及6,7-二-羥基香豆素(EL)在石墨-石蠟碳糊電極(CPE)上的的電化學(xué)氧化過(guò)程,提出了相應(yīng)的電化學(xué)氧化反應(yīng)機(jī)理;采用微分脈沖伏安法(DPV)考察了乙酰

2、膽堿修飾電極(Ach/CPE)對(duì)7-羥基香豆素的電催化作用。香豆素及其衍生物在生物系統(tǒng)多是通過(guò)參與調(diào)控生理氧化還原過(guò)程達(dá)到抗氧化等作用,因此本文對(duì)香豆素氧化還原反應(yīng)機(jī)理的揭示及更深層次的討論對(duì)香豆素藥理機(jī)制研究具有一定的參考價(jià)值。此外,本文采用乙酰膽堿修飾電極檢測(cè)7-羥基香豆素也為香豆素的檢測(cè)提供了一條新途徑。
　　 對(duì)三種香豆素電化學(xué)氧化過(guò)程的電化學(xué)和光譜電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明:三種香豆素均為不可逆氧化過(guò)程;互為同分異構(gòu)體的7-羥

3、基香豆素和4-羥基香豆素遵循完全不同的氧化機(jī)理;7位上的羥基通過(guò)單電子單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程參與了香豆素的抗氧化過(guò)程,而4位和6位的羥基則對(duì)香豆素的抗氧化性能沒(méi)有貢獻(xiàn);7-羥基香豆素的電化學(xué)氧化發(fā)生在7位羥基處并且在電極表面形成一層不溶于水的聚合膜,經(jīng)檢測(cè)這種膜是帶有香豆素側(cè)鏈的環(huán)氧乙烷骨架的聚合物,且具有毒性的3,4-環(huán)氧化物為可能的中間體;4-羥基香豆素的電化學(xué)氧化發(fā)生在C3=C4雙鍵上且也在電極表面形成一層不導(dǎo)電膜,水楊醛是氧化過(guò)程中可能

4、的中間產(chǎn)物,然后進(jìn)一步氧化生成芳醚聚合膜。
　　 采用循環(huán)伏安法將乙酰膽堿修飾到石墨-石蠟碳糊電極表面,運(yùn)用該修飾電極檢測(cè)7-羥基香豆素,得到的最優(yōu)修飾條件為:掃速為15 mVs-1,pH為7.4的1×10-3mol·L-1乙酰膽堿溶液中修飾10圈。將修飾后的電極與裸電極相比,電化學(xué)性質(zhì)有了明顯提高:電流響應(yīng)高出10倍,峰電勢(shì)負(fù)移150 mV,且該修飾電極在三種香豆素的混合溶液中對(duì)7-羥基香豆素顯示出很強(qiáng)的選擇性。