構建無羧酸環(huán)境液相氧化合成環(huán)氧大豆油研究.pdf

1、在無溶劑無硫酸條件下合成了環(huán)氧大豆油，對環(huán)氧化合成體系中的羧酸類型、用量及雙氧水濃度等影響環(huán)氧值的若干因素進行了研究。通過正交驗確定了最佳合成工藝條件為：大豆油、甲酸、30％雙氧水質(zhì)量比為1:0.15：1.0，反應溫度60℃，反應時間5h-6h。產(chǎn)品環(huán)氧值≥6.20％，殘留碘值<6.0％。環(huán)氧化工藝應用于8m3反應釜生產(chǎn)環(huán)氧大豆油，產(chǎn)品質(zhì)量指標達到和超過行業(yè)標準。 利用自制的過氧雜多酸季銨鹽催化劑Q3{PO4[WO(O2)2]4

2、}，在無硫酸、羧酸和溶劑條件下相轉移催化合成了環(huán)氧大豆油，產(chǎn)物借助紅外光譜、核磁共振波譜、X射線衍射、熱重分析等分析手段進行了表征。結果表明，大豆油經(jīng)相轉移催化發(fā)生了環(huán)氧化反應，C=C雙鍵反應后轉化為環(huán)氧鍵，產(chǎn)物為環(huán)氧大豆油。 對過氧磷鎢酸鹽相轉移催化機理作了初步探討，并比較了五種自制催化劑在催化大豆油環(huán)氧化方面的差異性，指出影響過氧磷鎢酸鹽催化效果的主要因素是分子結構中陽離子的離子硬度和親油性。通過比較考查了季銨鹽陽離子、反應

3、溫度、反應時間、雙氧水滴加速度等因素對環(huán)氧化反應的影響。通過分析得出：適當升高溫度、延長反應時間、降低雙氧水滴加速度或使用低濃度的雙氧水，可以提高雙鍵轉化率和環(huán)氧化選擇性，得到較高品質(zhì)的環(huán)氧大豆油。實驗得到最佳環(huán)氧值分別為6.28％和6.26％。 與傳統(tǒng)哈孔法相比，過氧磷鎢酸鹽相轉移催化法具有以下優(yōu)點：不使用硫酸等質(zhì)子酸催化劑也不使用羧酸，不但提高操作的安全性，更為重要的是減少了酸性廢水的排放；利用過氧磷鎢酸鹽作催化劑，反應條件