含氟二苯醚類除草劑氯氟草醚乙酯的合成工藝研究.pdf

1、含氟二苯醚類除草劑氯氟草醚乙酯(化學(xué)名稱為(S)-2-氯-5-(2-氯4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸乳酸乙酯)最早是由匈牙利布達(dá)佩斯化工廠于1988年開(kāi)發(fā)出來(lái)的。作為含氟二苯醚類除草劑，氯氟草醚乙酯具有高效低毒、除草譜廣、安全的特點(diǎn)，主要用于苗后防除闊葉雜草。本文優(yōu)化了以間羥基苯甲酸和3,4-二氯三氟甲苯為原料的傳統(tǒng)工藝。其中，氯化反應(yīng)考察了溶劑、催化劑配比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的影響，發(fā)現(xiàn)以1，2-二氯乙烷為溶劑，在50℃下通入氯氣反應(yīng)10

2、小時(shí)，氯代收率為84.4％；?；磻?yīng)考察了溶劑，溫度的影響，發(fā)現(xiàn)以甲苯為溶劑，80℃回流下酰化最佳，收率為95％；酯化反應(yīng)考察了縛酸劑，反應(yīng)時(shí)間的影響，發(fā)現(xiàn)以三乙胺為縛酸劑，反應(yīng)2h最佳，收率為88.4％。合成產(chǎn)物及中間體均經(jīng)IR、<'1>H-NMR表征。 本文首次以3-甲基4-氯苯酚為原料，開(kāi)發(fā)了一條可獲得高光學(xué)純度產(chǎn)品的新工藝。新合成方法主要通過(guò)高錳酸鉀氧化法控制了羧基與鄰位氯的相對(duì)位置，避免了氯代方法造成的異取代和多取代副

3、產(chǎn)物，包括三步反應(yīng)：以3-甲基4-氯苯酚和3，4-二氯三氟甲苯為起始原料，經(jīng)縮合制備2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)甲苯；再經(jīng)氧化得到2-氯-5-(2-氯4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸；最后經(jīng)酰化，酯化最終得終產(chǎn)品(S)-2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸乳酸乙酯。在縮合反應(yīng)中，考察了反應(yīng)方式、物料配比、反應(yīng)溫度的影響，發(fā)現(xiàn)在130-140℃下，3-甲基-4-氯苯酚和3，4-二氯三氟甲苯的投料比(mol)為2：1，甲