新型除草劑苯唑草酮的新合成工藝研究.pdf

1、苯唑草酮是一種高效廣譜的除草劑，而且對動物安全，是一種優(yōu)良的玉米田用除草劑。但其合成困難，合成路徑長、合成工藝條件苛刻，以致生產成本高，在國內用量少。所以尋找新的合成途徑，避免高溫、高壓的苛刻工藝條件，是推廣使用這種優(yōu)良的除草劑的關鍵。
　　本文以2,3-二甲基苯胺為原料，使用兩種路線合成了苯唑草酮，其中一條路線得到了苯唑草酮的異構體。用不同的方法表征了最終產物和各步中間體，并在現有條件下對其中一條線路進行了反應條件的優(yōu)化。主要內

2、容如下：
　　1.以2,3-二甲基苯胺為原料，經過重氮化反應、溴代反應、氧化反應、自由基溴代反應、與N-甲基嗎啉-N-氧化物發(fā)生的氧化反應、與鹽酸羥胺發(fā)生的縮合反應、與乙烯發(fā)生的1,3-偶極環(huán)加成反應以及與1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽和一氧化碳發(fā)生的羰基化縮合重排反應制得了苯唑草酮及其異構體。并用核磁共振光譜，紅外光譜、質譜等表征了各步反應的中間體和產物的結構，并在合適的條件下培養(yǎng)出了某些中間體的單晶，研究了它們的晶體結構。

3、>　　2.以2,3-二甲基苯胺為原料，經過重氮化反應、溴代反應、氧化反應、與亞硝酸酯的肟化反應、1,3-偶極環(huán)加成反應和羰基化縮合重排反應制得苯唑草酮，并在現有的實驗條件下對各步反應的反應條件進行了討論，找出了現有實驗條件下的最優(yōu)條件。
　?。?）2,3-二甲基苯胺制備3-甲硫基鄰二甲苯的最佳條件為，每7.5 mL2,3-二甲基苯胺加入7 g銅粉、12.5 mL亞硝酸叔丁酯，反應溫度為60℃，反應時間為1.5 h，收率82.7％。

4、
　?。?）3-甲硫基鄰二甲苯制備4-甲硫基-2,3-二甲基溴苯的最佳條件為，3-甲硫基鄰二甲苯與溴的摩爾比為1∶1.05，反應溫度50℃，反應時間5 h，收率95.9%。
　?。?）4-甲硫基-2,3-二甲基溴合成4-甲基磺酰基-2,3-二甲基溴苯的最佳條件為：每1 g4-甲硫基-2,3-二甲基溴使用溶劑冰乙酸10 mL，30%過氧化氫10 mL，反應溫度為100℃，反應時間為2 h，收率80.1%。
　?。?）4-

5、甲基磺?；?2,3-二甲基溴苯合成3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯甲醛肟的最佳條件為：4-甲基磺?；?2,3-二甲基溴苯與叔丁醇鉀的摩爾比1∶2.3，反應溫度-55~-60℃， 反應時間5 h，收率40.7%。
　?。?）3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯甲醛肟合成3-(3-溴-2-甲基-6甲基磺?；交?-4,5-二氫異噁唑的最佳條件為：每1 g3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯甲醛肟添加0.5 g無水碳酸鈉和5 m