新型除草劑苯唑草酮的新合成工藝研究.pdf

1、苯唑草酮是一種高效廣譜的除草劑，而且對(duì)動(dòng)物安全，是一種優(yōu)良的玉米田用除草劑。但其合成困難，合成路徑長(zhǎng)、合成工藝條件苛刻，以致生產(chǎn)成本高，在國(guó)內(nèi)用量少。所以尋找新的合成途徑，避免高溫、高壓的苛刻工藝條件，是推廣使用這種優(yōu)良的除草劑的關(guān)鍵。
　　本文以2,3-二甲基苯胺為原料，使用兩種路線合成了苯唑草酮，其中一條路線得到了苯唑草酮的異構(gòu)體。用不同的方法表征了最終產(chǎn)物和各步中間體，并在現(xiàn)有條件下對(duì)其中一條線路進(jìn)行了反應(yīng)條件的優(yōu)化。主要內(nèi)

2、容如下：
　　1.以2,3-二甲基苯胺為原料，經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)、溴代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、自由基溴代反應(yīng)、與N-甲基嗎啉-N-氧化物發(fā)生的氧化反應(yīng)、與鹽酸羥胺發(fā)生的縮合反應(yīng)、與乙烯發(fā)生的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)以及與1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽和一氧化碳發(fā)生的羰基化縮合重排反應(yīng)制得了苯唑草酮及其異構(gòu)體。并用核磁共振光譜，紅外光譜、質(zhì)譜等表征了各步反應(yīng)的中間體和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，并在合適的條件下培養(yǎng)出了某些中間體的單晶，研究了它們的晶體結(jié)構(gòu)。

3、>　　2.以2,3-二甲基苯胺為原料，經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)、溴代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、與亞硝酸酯的肟化反應(yīng)、1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)和羰基化縮合重排反應(yīng)制得苯唑草酮，并在現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)各步反應(yīng)的反應(yīng)條件進(jìn)行了討論，找出了現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件下的最優(yōu)條件。
　　（1）2,3-二甲基苯胺制備3-甲硫基鄰二甲苯的最佳條件為，每7.5 mL2,3-二甲基苯胺加入7 g銅粉、12.5 mL亞硝酸叔丁酯，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時(shí)間為1.5 h，收率82.7％。

4、
　?。?）3-甲硫基鄰二甲苯制備4-甲硫基-2,3-二甲基溴苯的最佳條件為，3-甲硫基鄰二甲苯與溴的摩爾比為1∶1.05，反應(yīng)溫度50℃，反應(yīng)時(shí)間5 h，收率95.9%。
　?。?）4-甲硫基-2,3-二甲基溴合成4-甲基磺?；?2,3-二甲基溴苯的最佳條件為：每1 g4-甲硫基-2,3-二甲基溴使用溶劑冰乙酸10 mL，30%過(guò)氧化氫10 mL，反應(yīng)溫度為100℃，反應(yīng)時(shí)間為2 h，收率80.1%。
　?。?）4-

5、甲基磺?；?2,3-二甲基溴苯合成3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯甲醛肟的最佳條件為：4-甲基磺?；?2,3-二甲基溴苯與叔丁醇鉀的摩爾比1∶2.3，反應(yīng)溫度-55~-60℃， 反應(yīng)時(shí)間5 h，收率40.7%。
　　（5）3-溴-2-甲基-6-甲基磺?；郊兹╇亢铣?-(3-溴-2-甲基-6甲基磺酰基苯基)-4,5-二氫異噁唑的最佳條件為：每1 g3-溴-2-甲基-6-甲基磺?；郊兹╇刻砑?.5 g無(wú)水碳酸鈉和5 m