ZSM-12分子篩催化合成2，6—二甲基萘的研究.pdf

1、本文采用水熱合成法制備了用于萘擇形烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的ZSM-12分子篩催化劑。分別用XRD、FT-IR、SEM、N<,2>吸附-脫附、NH<,3>-TPD等手段對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性進(jìn)行表征。系統(tǒng)地研究了制備過程中凝膠組成和晶化方法等因素對(duì)ZSM-12分子篩的結(jié)構(gòu)、酸性的影響規(guī)律。研究結(jié)果表明，堿度、凝膠的硅鋁比、模板劑種類和用量顯著地影響ZSM-12分子篩的晶化效果，提高凝膠的硅鋁比有利于得到高結(jié)晶度的ZSM

2、-12分子篩，分別采用TEABr和MTEABr為模板劑合成的分子篩具有不同的晶貌、孔分布和酸性能。用動(dòng)態(tài)晶化法合成的ZSM-12分子篩比通常的水熱合成法具有更強(qiáng)的酸性和更多的酸量。優(yōu)化得到制備ZSM-12分子篩的最佳條件為：以TEABr為模板劑，分別以硅溶膠和偏鋁酸鈉為硅源和鋁源，凝膠組成為OH<'->/Si=0.065，TEA<'+>7Si=0.125，H<,2>O/Si=13，Si/Al≥50，晶化溫度為160℃，晶化時(shí)間為5天。

3、 考察了溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、空速和原料配比等因素對(duì)ZSM-12分子篩催化萘和甲醇烷基化反應(yīng)性能的影響，優(yōu)化確定了適宜的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度350℃、反應(yīng)壓力4 MPa、WHSV為3h<'-1>、萘：甲醇：1，2，4-三甲苯=1：2：10(摩爾比)、載氣流速10ml/min。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下考察了不同規(guī)鋁比、模板劑種類和晶化方法制備的ZSM-12分子篩催化合成2,6-DMN的反應(yīng)性能，結(jié)果表明，與Hβ、HUSY、HZSM-5

4、等沸石分子篩相比，ZSM-12分子篩在萘和甲醇的烷基化反應(yīng)中顯示出更高的催化活性和選擇性，是合成2,6-DMN適宜的催化劑。以TEABr為模板劑，動(dòng)態(tài)晶化法合成的ZSM-12分子篩(Si/Al=50)可以進(jìn)一步提高其催化活性和2，6-DMN選擇性，萘的轉(zhuǎn)化率和2,6-DMN的選擇性分別為64％和10％，2.6-DMN/2，7-DMN比為1.7。采用同晶置換法合成了鎵改性的ZSM-12分子篩，改性后的催化劑酸強(qiáng)度降低，同時(shí)增加了新的L酸中