過渡金屬磷化物的制備、表征和肼分解性能的研究.pdf

1、過渡金屬磷化物是一種新型的催化材料,在加氫脫硫、加氫脫氮反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的特性,但是現(xiàn)有研究中沒有對(duì)高比表面磷化鉬的制備方法展開考察,也很少對(duì)磷化鉬在其他反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行報(bào)道.本論文采用檸檬酸一程序升溫還原法制備了高比表面的磷化物,同時(shí)以微量吸附量熱為手段,用CO作為探針分子考察了MoP的表面活性位.進(jìn)而考察了磷化物的肼分解性能,并利用原位紅外光譜對(duì)肼分解的吸附和反應(yīng)過程進(jìn)行了研究. 利用檸檬酸和Mo的螯合作用可以降低MoP的團(tuán)

2、聚程度并使產(chǎn)物形成中孔/微孔孔道,明顯地增加了MoP的比表面積.該方法對(duì)增加其他磷化物表面積及提高M(jìn)oP在氧化鋁表面的分散度都有一定的作用. 微量吸附量熱實(shí)驗(yàn)證實(shí)非擔(dān)載MoP表面只存在一種活性位.新方法增加了活性位的數(shù)目,并保持了擔(dān)載或非擔(dān)載MoP活性物質(zhì)的分布. 過渡金屬磷化物的肼分解活性依次為:MoP～WP>CoP>Ni2P.肼在MoP催化劑上吸附和反應(yīng)的紅外結(jié)果表明肼主要在MoP/Al<'2>O<'3>催化劑的Mo

3、位上吸附和反應(yīng)的. 肼在MoP上的分解活性比較穩(wěn)定,而在Mo<'2>N上失活明顯.NH<,3>的微量吸附量熱實(shí)驗(yàn)表明NH<,3>在MO<,2>N上的吸附強(qiáng)于在MoP上.在N<,2>H<,4>和CO的共吸附原位紅外實(shí)驗(yàn)中,可以觀察到在MoP/Al<'2>O<'3>上CO的吸附峰紅移現(xiàn)象,但在Mo<'2>N/Al<'2>O<'3>上不存在CO的吸附峰.這說明肼分解產(chǎn)物在MO<'2>N上的吸附很強(qiáng),不容易脫附,從而導(dǎo)致Mo<'2>N催