銫離子催化端炔碘化，醚及二硒醚的合成研究.pdf

1、炔基碘是一類重要的有機合成中間體，在偶聯(lián)等反應中應用非常廣泛，目前炔基碘的制法存在反應時間長，試劑昂貴，反應條件要求苛刻，操作復雜等中的某些缺點。我們的研究目的是要找到一種條件溫和、操作簡單、試劑便宜的合成方法。氫氧化銫為無機超強堿，能與弱酸形成穩(wěn)定的碳負或雜負離子，該負離子具有強的親核進攻能力，在室溫下就能與許多底物進行反應。因此我們設計以氫氧化銫作堿來促進端炔與碘反應制備炔基碘。實驗表明以TBAI為相轉移催化劑，4A分子篩為吸水劑，

2、在溶劑THF中，氫氧化銫能順利的促進端炔與碘化合成炔基碘。該法具有反應速率快、操作簡單、產(chǎn)率高等特點，是制備炔基碘的一種好方案。但氫氧化銫促進端炔與碘的反應需要等當量的氫氧化銫，由于氫氧化銫的昂貴，限制了該法的進一步應用。為了節(jié)省銫離子的用量，我們設計以催化量的碳酸銫與計量的氫氧化鉀體系來代替等當量的氫氧化銫。結果發(fā)現(xiàn)，室溫下以TBAI為相轉移催化劑，4A分子篩為吸水劑，在混合溶劑THF-HMPA中，以氫氧化鉀作堿，碳酸銫能催化端炔與碘

3、反應得到炔基碘。與前面的方案相比，在反應時間稍延長的基礎上，炔基碘基本上能得到滿意的產(chǎn)率。該方案達到了節(jié)省銫離子的用量的目的。為炔基碘的擴大應用提供了一種新的選擇方案。 在研究醚的的合成中，我們用中性鹽氯化銫來代替碳酸銫，采用催化量的氯化銫與計量的氫氧化鉀體系來應用于芳醚的合成。實驗發(fā)現(xiàn)，在室溫下以DMF為溶劑，氫氧化鉀作堿，采用一鍋法，氯化銫能順利的催化伯鹵代烴與酚的反應，高產(chǎn)率的得到芳香醚。 我們進一步采用催化量的氯

4、化銫與計量的氫氧化鉀體系來應用于脂肪醚的合成。發(fā)現(xiàn)室溫下以DMF為溶劑，TBAI為相轉移催化劑，4A分子篩為吸水劑，氫氧化鉀/氯化銫體系同樣能夠促進醇(包括不活潑的伯醇和叔醇)與伯鹵代烴反應得到相應的脂肪醚。 二烷基二硒醚是一類重要的中間體，文獻報道了許多制備方法，其中磺酸酯與二硒化鉀(鈉)的反應，在DMF中需要加熱到100℃才能有效進行，這必然限制了那些在高溫下不穩(wěn)定的有機物在該體系中的應用。我們在二硒化鉀與磺酸酯反應的體系中