硒醚離子液體的制備與表征及其在硒化物合成中的應用.pdf

1、有機硒(Se)試劑由于具有特殊性質在有機合成領域得到重要應用,但普遍的學術觀點認為,低分子有機硒的揮發(fā)性、惡臭、毒副作用等是限制其在后續(xù)反應以及化工進程中發(fā)展的瓶頸。為了解決這個難題,我們將Se試劑嫁接到離子液體上,制成硒功能化離子液體。硒試劑與無揮發(fā)性離子液體的結合,既避免了其揮發(fā)性與毒害性,離子液體易重復使用的特點又避免了繁瑣的分離回收操作。針對后續(xù)反應,我們可根據(jù)硒試劑的特點將含硒離子液體應用于不同的反應路線中。含硒功能離子液體作

2、為反應中間體的角色而充分顯現(xiàn)其無揮發(fā)、穩(wěn)定性高、易回收、產物易于分離等特點,將在化學化工、醫(yī)藥等領域體現(xiàn)更多潛在的應用價值。
　　 基于以上的優(yōu)點,本論文共合成了12種負載硒醚的咪唑離子液體,其結構用1H-NMR表征、FT-IR表征；通過TG-DTG測試、循環(huán)伏安法測試、電導率的測定對這12種離子液體進行熱穩(wěn)定性和電化學性質進行表征；并對硒代苯甲酰胺在無機納米材料的合成應用方面做了初步嘗試。研究表明:
　　 (1)以Na

3、BH4為還原劑還原二芐基二硒醚和二苯基二硒醚,再與二鹵代烴發(fā)生親核取代制得鹵代硒醚,然后采用一步反應法與甲基咪唑反應得到相應的含硒醚的氯鹽咪唑離子液體。
　　 (2)利用陰離子交換法,將NaOH、NaBF4、AgNO3與上述氯鹽咪唑離子液體反應,得到氫氧根類、四氟硼酸根類和硝酸根類離子液體。
　　 (3)通過1H-NMR表征、FT-IR測試確定合成的離子液體的結構,證實已經合成了較純凈的1-芐硒基丙基-3-甲基咪唑離子液

4、體、1-芐硒基己基-3-甲基咪唑離子液體、1-苯硒基丙基-3-甲基咪唑離子液體。
　　 (4)通過熱重分析測試各離子液體的熱穩(wěn)定性,研究表明此類離子液體有較好的熱穩(wěn)定性,尤其是BF4-類離子液體熱穩(wěn)定性最好,OH-類離子液體較差；而循環(huán)伏安測試和電導率測定證實該類離子液體具有較好的電化學特性,BF4-類離子液體電化學穩(wěn)定性最好,NO3-類的離子液體的最容易發(fā)生電化學腐蝕。
　　 (5)利用硒代苯甲酰胺作為硒源分別與鋅鹽、