聯(lián)菲二烷基醚的合成工藝研究.pdf

1、本文分六部分。第一部分向NaOH溶液中通入Cl<,2>自制NaClO溶液；考察NaClO溶液對菲的環(huán)氧化作用，優(yōu)化由菲合成9，10-環(huán)氧化菲的反應(yīng)條件，菲的轉(zhuǎn)化率100％，9，10-環(huán)氧化菲的選擇性95％；向濾液中補加NaOH、通入Cl<,2>、回收副產(chǎn)物NaCl，實現(xiàn)NaClO溶液的循環(huán)利用。 第二部分利用FeCl<,3>溶液呈酸性和有氧化性的性質(zhì)，將環(huán)氧化菲異構(gòu)化生成9-菲酚及9-菲酚氧化偶聯(lián)生成聯(lián)菲酚兩步反應(yīng)合為一步完成，

2、優(yōu)化反應(yīng)的條件，9，10-環(huán)氧化菲的轉(zhuǎn)化率100％，聯(lián)菲酚的選擇性100％；以H<,2>O<,2>氧化濾液中的Fe<'2+>成為Fe<'3+>，實現(xiàn)FeCl<,3>溶液閉路循環(huán)。這是不需要氮氣保護(hù)、消耗低、過程簡化、操作簡單的合成方法。 第三部分研究丙酮為溶劑，在氫氧化鈉存在下，聯(lián)菲酚與(CH<,3>)<,2>SO<,4>反應(yīng)合成10,10’-二甲氧基-9，9’-聯(lián)菲的反應(yīng)，優(yōu)化合成條件，聯(lián)菲酚的轉(zhuǎn)化率接近100％，10，10’

3、-二甲氧基-9,9'-聯(lián)菲的選性接近100％；經(jīng)丙酮洗滌后10，10’-二甲氧基-9，9’-聯(lián)菲純度可達(dá)97.6％。蒸餾分離溶劑，丙酮回收率達(dá)94％以上，實現(xiàn)了丙酮的循環(huán)利用。 第四部分把上述制備次氯酸鈉溶液，次氯酸鈉溶液非均相氧化菲合成環(huán)氧化菲，在FeCl<,3>的丙酮水的混合溶液中環(huán)氧化菲經(jīng)異構(gòu)、偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)菲酚，聯(lián)菲酚與(CH<,3>)<,2>SO<,4>反應(yīng)等過程組成合成10，10’-二甲氧基-9,9'-聯(lián)菲的新工藝；

4、放大試驗，取得了工業(yè)設(shè)計的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 第五部分合成了10，10’-二乙氧基-9，9’-聯(lián)菲、10，10’-二丙氧基-9，9’-聯(lián)菲和10，10’-二丁氧基-9,9'-聯(lián)菲三種未見文獻(xiàn)報道的新化合物。 第六部分以2-萘酚的醚化為例，考察丙酮、DMF、DMSO、HMPA或乙酸乙酯多種非質(zhì)子極性溶劑對酚與硫酸二甲酯醚化反應(yīng)的影響；以丙酮為溶劑，考察對苯酚、取代苯酚、萘酚、菲酚與硫酸二甲酯醚化反應(yīng)；優(yōu)化出非質(zhì)子極性溶劑——氫氧化