β-溴乙苯的合成研究.pdf

1、β-溴乙苯(β-BEB)是重要的有機(jī)中間體,廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥合成領(lǐng)域,尤其大量用于聚合用單體對(duì)苯乙烯磺酸鹽的合成.由苯乙烯與氣體HBr直接反應(yīng)合成β-BEB,具有成本低、操作簡(jiǎn)單、污染小等特點(diǎn).本文通過添加引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯甲酰(BPO),或紫外光照射引發(fā)產(chǎn)生自由基的方法,研究了苯乙烯與氣體HBr發(fā)生反馬氏規(guī)則自由基加成反應(yīng),合成β-BEB的工藝及其精制工藝.通過實(shí)驗(yàn),以及對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜分析,考察

2、了反應(yīng)時(shí)間、原料配比、引發(fā)劑用量、反應(yīng)溫度等因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,得到了β-BEB的較佳合成工藝.并且通過使用鐵粉或堿性活性氧化鋁對(duì)粗品β-BEB進(jìn)行精制,獲得了純度99﹪以上的β-BEB產(chǎn)品. 使用AIBN作為引發(fā)劑,在n(HBr)/n(苯乙烯)=1.2,V(正庚烷)/V(苯乙烯)=5,AIBN占苯乙烯質(zhì)量百分?jǐn)?shù)0.5﹪,反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間60min的較佳反應(yīng)條件下,苯乙烯轉(zhuǎn)化率≥99﹪,p.BEB的收率≥91﹪(以苯乙

3、烯計(jì),下同). 使用BPO作為引發(fā)劑,在氣體HBr稍微過量,反應(yīng)時(shí)間45～55 min,反應(yīng)溫度55℃,V(CCl<,4>):V(苯乙烯)=4,BPO占苯乙烯和CCl<,4>總質(zhì)量0.5﹪的較佳反應(yīng)條件下,苯乙烯轉(zhuǎn)化率≥99﹪,β-BEB的收率≥90﹪. 使用強(qiáng)度為0.5mw/cm<'2>紫外光照射,在氣體HBr稍微過量,反應(yīng)時(shí)間60min,反應(yīng)溫度60℃,V(CCl<,4>):V(苯乙烯)=5的較佳反應(yīng)條件下,苯乙烯的