玉足海參和糙海參生物活性成分的研究.pdf

1、本文報道了對兩種廣泛分布在我國南海海域的海參—玉足海參和糙海參中皂苷類生物活性成分的研究。以稻瘟霉活性追蹤為指導，應用大孔吸附樹脂，正、反相硅膠，葡聚糖凝膠等多種現(xiàn)代層析分離技術(shù)，對玉足海參和糙海參體內(nèi)抗腫瘤與抗真菌活性成分進行了系統(tǒng)的分離純化和藥理研究。共分離得到 24個單體化合物。對其中1個化合物進行化學結(jié)構(gòu)修飾，得到1個衍生物。應用現(xiàn)代光譜技術(shù)(尤其是2D-NMR 和 ESI-MS技術(shù))和化學方法確定了22個化合物的化學結(jié)構(gòu)和立體

2、構(gòu)型，從中發(fā)現(xiàn)5個新化合物。 從玉足海參中分離純化得到11個化合物。其中10個為海參皂苷，經(jīng)過化學修飾得到衍生物1個。鑒定12個化合物的化學結(jié)構(gòu)為：3-O-{β-D-吡喃奎諾糖(1→2-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-22,25環(huán)氧-9-烯-酮-3β，12α，17α-三醇，3-O--{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4’-(O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-3β，12α，17α，25α-四醇(HL-2,

3、HL-5)，3-O-{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-23-酮-3β-12α，17α，25α-四醇(HL-3)，3-O-{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-3β，12α，17α-三醇(HL-4)，3-O--{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-22-酮-3β，12α，17α，25α-四醇(

4、HL-6,leucospilotaside A)；3-O-{β一D-吡喃奎諾糖(1→2)-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-22-酮-3β，12α，17α，25α-四醇(DSHL-6，leucosp-ilotaside a)，3-O-{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-3β，12α，17α，22α-四醇(HL-7)，3-O-{β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃

5、木糖}-海參烷-9-烯-3β，12α，17α，24 ζ-四醇(HL-8，leucospilotasideB)，3-O-{4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯- 22，25-環(huán)氧-3β，12α，17α-三醇(HLB<,3b>，leucospi-lotasideC)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-

6、22,25-環(huán)氧-9-烯-3β,12α,17α-三醇(HL-9,holothurin A)。 從糙海參中分離鑒定了10個海參皂苷，它們的化學結(jié)構(gòu)為：3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-23-酮-3β,12α,17α-三醇(HS-1)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃

7、葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9，25-二烯-3β,12α,17α-三醇(HS-2，scabrasideA)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9，24-二烯-3β,12α,17α-三醇(HS一3)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3

8、)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-3β,12α,17α-三醇(HS-4)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}．海參烷-9-烯-3β,12α,17α,22a-四醇(HS-5，holothurin A<,1>)，holothurin A(HS-

9、6)，3-O-{3-O-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9-烯-22-酮-3β,12α,17α-三醇(HS-7，scabrasideB)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-9，23-二烯-3β,12α

10、,17α-三醇(ns一8)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}．海參烷-9-烯-3β,12α,17α,25α-四醇(HS-10)，3-O-{3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖(1→2)-4′-O-磺酸鈉-β-D-吡喃木糖}-海參烷-22,25環(huán)氧-9-烯-3β,12

11、α-二醇(HS-11)。初步的藥理活性篩選表明：兩種海參的海參皂苷對稻瘟霉顯示不同程度的生物活性；HS-3，HS-4，HS-5分別對HL-60，MOLT-4 人白血病細胞具有強效細胞毒性；HS-7 對MOLT-4人白血病細胞具有強效細胞毒性：HL-1，HL-9對BEL-7402人肝癌細胞具有強效細胞毒性；其它受試化合物都有不同程度抗腫瘤活性。HS-1～HS-5,HS-7,HS-8,HL-4對七種真菌生長有比較強的抑制作用，其中HS-3對