苯乙烯穩(wěn)定自由基聚合熱引發(fā)作用的研究.pdf

1、本文合成了一種官能化的過氧化物，即二-4-溴甲基過氧化苯甲酰[(BrCH2)2BPO]，這種引發(fā)劑兩端含有可引發(fā)苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的芐基溴官能團(tuán)。然后以[(BrCH2)2BPO]為引發(fā)劑，在4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO-OH)存在下進(jìn)行苯乙烯的本體聚合，此反應(yīng)先在95℃進(jìn)行3.5h，后升溫至125℃。改變[(BrCH2)2BPO]∶[TEMPO-OH]=1∶1、1∶2、1∶3、1∶4，制備出PSt-1、

2、PSt-2、PSt-3、PSt-4四種聚苯乙烯，再分別以這四種聚苯乙烯為大分子引發(fā)劑，以CuBr/PMDETA為催化體系，在80℃進(jìn)行苯乙烯的ATRP。用GPC測定聚合物的分子量，發(fā)現(xiàn)進(jìn)行ATRP后所得聚合物成雙峰分布，這說明聚苯乙烯大分子引發(fā)劑結(jié)構(gòu)不均一，[(BrCH2)2BPO]引發(fā)得到聚合物末端含有溴芐基團(tuán)，可引發(fā)苯乙烯的ATRP，而熱引發(fā)得到聚合物鏈末端不含溴芐基團(tuán)，不能引發(fā)苯乙烯的ATRP，所以這部分聚合物分子量在進(jìn)行ATRP

3、時不會增加。采用GPC軟件分峰，分別得出兩峰的數(shù)均分子量。再以公式NBr=x[M]0/(Mn1-Mn2)，算出具有溴芐端基聚合物鏈數(shù)量，從而得到熱引發(fā)產(chǎn)生的聚合物鏈所占比例。發(fā)現(xiàn)隨著TEMPO-OH濃度的增加，熱引發(fā)所占比例也在逐漸增大，從聚合物的1HNMR也可得到類似結(jié)論。 本文分別以[(BrCH2)2BPO]和BPO為引發(fā)劑，研究了苯乙烯SFRP反應(yīng)過程，研究發(fā)現(xiàn)：采用文獻(xiàn)理論分子量計算公式得到的數(shù)均分子量要低于實測分子量；