π-π相互作用對2,5-二苯基苯乙烯自由基共聚的影響.pdf

1、π-π相互作用廣泛存在于生物、化學、材料等眾多的學科領域中，其作為一種特別重要的非共價鍵作用力，使得人們對這種相互作用進行了不同方向的研究。例如：生物大分子的構象、藥物設計、主客體有機化學、分子識別以及晶體工程等。本課題采用四步有機化學反應合成目標單體2,5-二苯基苯乙烯（DPS），并通過核磁共振氫譜（1H NMR）、核磁共振碳譜（13C NMR）以及紅外光譜（IR）對其結構進行表征。通過傳統(tǒng)自由基聚合法（FRP）與原子轉移自由基聚合法

2、（ATRP）合成不同反應條件下的2,5-二苯基苯乙烯與2,3,4,5,6-五氟苯乙烯（PFS）共聚物，并采用三種不同的方法計算單體競聚率，分析得知共聚物傾向于交替結構，這種交替結構是由共聚物中DPS與PFS兩者之間存在的π-π相互作用引起的。
　　通過傳統(tǒng)自由基聚合法，在0℃下甲苯中合成DPS與PFS的共聚物。采用三種不同方法求算 DPS與 PFS的競聚率分別如下：Fineman-Ross方程（rDPS×rPFS=0.02）， K

3、elen-Tüdos方程（rDPS×rPFS=0.07），非線性最小二乘法（rDPS×rPFS=0.07）。與25℃、70℃下甲苯中進行傳統(tǒng)自由共聚的競聚率進行對比，分析獲知溫度越低，競聚率數(shù)值越小，表明隨著溫度的降低，DPS與PFS兩者之間存在的π-π相互作用越強。采用1H-13C HSQC與1H-1H NOESY二維核磁以及熱性能的測試手段對DPS與PFS的共聚物進行表征，分析結果表明共聚物趨向于交替結構，并且分析這種交替結構的原因

4、是DPS與PFS兩者之間存在著π-π相互作用。
　　通過原子轉移自由基聚合法，在70℃下反應溶劑分別為甲苯與正庚烷中合成 DPS與 PFS的共聚物。采用非線性最小二乘法（NLLS）計算 DPS與 PFS競聚率分別為rDPS×rPFS=0.29與 rDPS×rPFS=0.19。對比甲苯與正庚烷兩種不同反應溶劑中采用原子轉移自由基聚合法算得的競聚率，分析得到兩者的共聚物中DPS與PFS兩單體趨向于交替共聚，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是DPS與