10475.柱芳烴為骨架的準輪烷和輪烷的合成和性質(zhì)研究

1、霍桂飛柱芳烴為骨架的準輪烷和輪烷的合成和性能研究柱芳烴為骨架的準輪烷和輪烷的合成和性質(zhì)研究摘要繼冠醚，環(huán)糊精，杯芳烴和葫蘆脲，柱[n】芳烴作為新一代大環(huán)主體分子，2008年首次被Ogoshi課題組報道。柱[n】芳烴是由對苯二酚或?qū)Ρ蕉用淹ㄟ^亞甲基在苯環(huán)的對位連接而成的一類環(huán)狀低聚物，作為新一代大環(huán)主體分子的柱芳烴迅速成為該領(lǐng)域的研究重點，這得益于柱芳烴特殊的空間結(jié)構(gòu)。另外對柱芳烴進行化學修飾來構(gòu)筑一些含有特定官能團的柱芳烴逐漸成為超分

2、子化學研究的熱點，廣泛用于合成準輪烷，輪烷，二聚體和多聚體。在本論文中，我們設計合成了功能化柱芳烴，同樣也討論了它們的主客體性質(zhì)。1我們設計合成了一系列具有不同酰胺鏈長的單酰胺官能化柱[5】芳烴，這些化合物在固相都形成相應的準輪烷結(jié)構(gòu)，同樣在固相它們還能轉(zhuǎn)化成輪烷。此外，在液相中也對它們進行了研究。我們培養(yǎng)了其中12個化合物的單晶，并對所有化合物結(jié)構(gòu)進行了NMR、IR、ESIMS等表征。2我們設計合成了一系列含有硫脲官能團的柱【5]芳烴

3、衍生物。通過晶體結(jié)構(gòu)看出硫脲官能團穿過柱[5】芳烴的空腔形成相應的準輪烷結(jié)構(gòu)。然而在液相中卻發(fā)現(xiàn)有不同的空間結(jié)構(gòu)存在，決定這一現(xiàn)象的原因有很多。我們還進行了核磁滴定實驗來研究它們的離子識別能力。培養(yǎng)了其中3個化合物的單晶，并對所有化合物結(jié)構(gòu)進行了NMR、IR、ESIMS等表征。3單酰肼官能化柱[5】芳烴分別與取代水楊醛、取代靛紅、乙酰丙酮、對苯二甲醛反應得到一系列單取代酰肼席夫堿柱[5]芳烴，通過測定單晶結(jié)構(gòu)表明：單取代酰肼席夫堿柱【5

4、]芳烴的酰胺鏈處在柱芳烴的空腔外，這樣的結(jié)構(gòu)更方便與金屬離子進行識別。金屬離子識別實驗結(jié)果表明單取代酰肼席夫堿柱【5]芳烴對Zn2、Cu2、Ni2有較強的絡合能力。我們培養(yǎng)了其中6個配體化合物單晶以及2個配體金屬化合物單晶，并對所有化合物結(jié)構(gòu)進行了NMR、IR、ESIMS等表征。關(guān)鍵詞：柱芳烴；輪烷；準輪烷；席夫堿；離子識別霍桂飛柱芳烴為骨架的準輪烷和輪烷的合成和性能研究IIIbyNMtLIILESIMS，melting，etc3Ase

5、riesofcopillar[5]arenesmonoschiffbaseswereconvenientlysynthesizedbythecondesationreactionofpillar[5]arenemonooxyacetohydrazidewithsubstitutedsalicylaldehydes，isatins，acetoacetoneandterephthalaldehydeinrefluxingethan01Det

6、erminationofsinglecrystalsnucturesindicatedthatthechainunitofmono—schiffbaseexistsintheoutsideofthecavityofcopillar[5]arene，whichismoreconvenienttometalionrecognitionWefoundthatcopillar[5]arenesmonoschiffbaseshaveastrong

7、abilitytoidentifymetalZn2，Cu2，Ni2inrecognitionexperimentsWecultivated5crystalligandcompoundsand2crystalmetalligandcompounds，andallcompoundswerecharacterizedbyNMR，IR，ESI—MS，melting，etcKeywords：pillararene，[1]rotaxanes，pse