1766.酚氧基三羧酸配體構筑的mofs晶態(tài)材料的合成、熒光傳感及磁性研究

1、分類號O614單位代碼10447密級無學號1410120108碩士學位論文酚氧基三羧酸配體構筑的酚氧基三羧酸配體構筑的MOFs晶態(tài)材料晶態(tài)材料的合成、熒光的合成、熒光傳感及磁性研究傳感及磁性研究MOFsCrystallineMaterialsAssembledfromPhenoxyTricarboxylicAcidLigs:SynthesesFluescenceSensingActivitiesMagicProperties作者姓名馬然

2、然馬然然專業(yè)名稱無機化學無機化學指導教師姓名王素娜王素娜教授教授學院化學化工學院化學化工學院論文提交日期20172017年6月聊城大學碩士學位論文i摘要金屬有機框架材料(Metal?ganicFramewksMOFs)在氣體吸附、熒光傳感、非線性光學、催化反應、磁性等領域顯示出廣闊的應用前景。合理設計有機構筑單元與金屬中心離子，合成得到具有一種或多種功能配位聚合物晶態(tài)材料，成為近年來化學工作者的研究熱點。本論文選擇單、雙和三酚氧基取代的

3、柔性三羧酸配體為有機構筑單元，在溶劑熱反應條件下與過渡金屬和稀土金屬離子反應，得到了一系列結構新穎的MOFs材料，并研究了其熒光傳感和磁性。本論文工作主要包括以下三個方面：1.利用單酚氧基配體5(2’羧基苯氧基)間苯二甲酸（H3L1）與d10過渡金屬和稀土金屬鹽在溶劑熱反應條件下反應得到13個配合物：[Zn(HL1)(bpy)]n(1)[Zn2(L1)(bpp)(OH)(H2O)]H2On(2)[Zn1.5(L1)(bpp)0.5]n(

4、3)[Cd(L1)(Hbpp)]n(4)[Cd1.5(L1)(bpp)(DMF)(H2O)]n(5)[Ln(L1)(DMF)(H2O)]DMFn(Ln=Pr6Nd7Sm8Eu9Gd10Tb11Dy12)和[Eu(L1)(DEF)(H2O)]2H2On(13)(bpy=44聯吡啶，bpp=13二(吡啶4基)丙烷)。配合物1中羧酸配體連接Zn原子形成一維鋸齒鏈，鏈間通過bpy連接得到二維波浪狀層狀結構，整個結構為4連接的(44)拓撲。配合物

5、2為二維網狀結構，羧酸配體連接Zn原子得到金屬羧酸雙鏈，雙鏈間通過bpp連接得到(35)連接的(42.6)(42.67.8)拓撲結構。配合物3是三維的二重穿插結構，柔性的羧酸配體連接Zn原子構成二維的金屬羧酸層，層間通過bpp連接得到一個三維的(346)連接的(4.62)(66)(42.68.84.10)結構。有趣的是，bpp連接Zn原子形成螺旋鏈，左右螺旋鏈交替排列。配合物4為3連接的(103)三維拓撲結構，結構中羧酸配體連接Cd原子

6、形成的一維孔洞被單齒配位的bpp占據。配合物5為二維雙層狀結構，羧酸配體連接Cd原子形成具有三層金屬排布的金屬羧酸鏈，bpp進一步連接金屬鏈形成二維雙層結構，表現為(334)連接的(62.8)2(62.84)拓撲。配合物612為異質同構，羧酸配體連接相鄰的金屬原子形成雙核結構單元Ln2(CO2)4，雙核結構單元間通過羧酸配體連接形成二維(36)連接的(43)2(46.66.83)拓撲結構。配合物13與以上結構相似，差別在與DEF分子代替