芳香羧酸配體構(gòu)筑的鋅鎘配合物的合成及發(fā)光性能研究.pdf

1、鋅、鎘金屬配合物由于其原料價(jià)廉易得可以取代鋨、銥、鉑等貴金屬配合物作為發(fā)光材料，近年來得到了人們的廣泛關(guān)注。本論文選取金屬Zn、Cd的醋酸鹽或硝酸鹽為金屬源，選取2-丙基-4,5-咪唑二羧酸(H3pimda)、苯并咪唑二羧酸(H2bimdc)、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四酸(H4bdc)，2,4’-聯(lián)苯二酸(H2dpa)、4,4’-聯(lián)苯二酸(H2bdc)等芳香羧酸為主要配體，采用水(溶劑)熱的方法合成鋅鎘金屬配合物，通過大量摸索實(shí)驗(yàn)最終合

2、成出了8個(gè)具有發(fā)光性能的鋅鎘金屬配合物1~8，通過單晶XRD單晶衍射、紅外光譜和元素分析對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，配合物1、2、4和6為零維結(jié)構(gòu)，配合物3、5、7和8為配位聚合物，并通過熒光光譜、熒光量子效率以及熒光壽命研究了其發(fā)光性能。
　　配合物[Cd(H2pimda)2(H2O)2]·4H2O(1)和[Zn2(H2pimda)4(H2O)4]·7H2O(2)單晶結(jié)構(gòu)類似，中心離子均是六配位結(jié)構(gòu)，屬于P-1空間群、三斜晶系，為零維配

3、合物。在室溫條件下對(duì)配合物1和2分別在固態(tài)和DMSO溶液([M]≈10-4 M)下進(jìn)行熒光光譜測(cè)試。
　　配合物[Cd(Hpimda)(DMF)]n(3)是在配合物1和2合成的基礎(chǔ)，通過使用不同的有機(jī)酸堿，改變環(huán)境的pH值合成出一個(gè)二維配位聚合物。配合物3屬于P21/c空間群、單斜晶系。由于溶劑 DMF分子參與了配位，使得主要配體的羧基基團(tuán)在與中心離子配位時(shí)存在著兩種不同的配位方式，分別為單齒和單橋配位方式。對(duì)配合物1、2和3進(jìn)行

4、了熒光量子效率的測(cè)試，與配體的熒光量子效率比較，三例配合物的熒光量子效率有較大的提高。
　　選用苯并咪唑二羧酸與鋅鎘的硝酸鹽和醋酸鹽反應(yīng)，制得了兩例配合物，分別為Cd2(phen)4(bimdc)2·4H2O(4)和[Zn(bidc)·H2O]n(5)，對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，配合物4是雙核配合物，而配合物5為三維配合物。與配合物4相比較，配合物5中配體咪唑環(huán)上的N原子和中心原子配位，增加了配位點(diǎn)，是三維結(jié)構(gòu)形成的主要原因。對(duì)兩例

5、配合物進(jìn)行了熒光光譜測(cè)試和熒光量子效率的測(cè)試，與配體的發(fā)光性能比較，兩例配合物的發(fā)光性能有較大的提高。
　　選用三種聯(lián)苯羧酸與鋅鎘的硝酸鹽和醋酸鹽反應(yīng)，制得了三例配合物，分別為Cd(dpa)(phen)2(H2O)·6H2O(6)、[Cd(bdc)(H2O)]n(7)和[Zn(H2bdc)2(H2O)·4H2O]n(8)。配合物6為零維配合物，屬于P1空間群、三斜晶系。配合物7為三維配合物，屬于C2/c空間群、單斜晶系。配合物8為