二茂鎂與2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺反應(yīng)研究【畢業(yè)論文】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　?。?0 屆）</b></p><p>　　二茂鎂與2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺反應(yīng)研究</p><p><b>　　專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)</b></p><p>　　摘要：α-二亞胺是一類含有-N

2、=C-C=N-的結(jié)構(gòu)的不飽和雙鍵化合物，α-二亞胺目前廣泛用于催化劑、卡賓前驅(qū)物的合成等方面的研究。本論文，我們首先分別制備了二茂鎂與2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺，然后研究了二茂鎂與2，4，6三甲基苯基-α-二亞胺之間的化學(xué)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)在常溫下可以很容易發(fā)生，并且生成了具有全新結(jié)構(gòu)的新物質(zhì)。</p><p>　　關(guān)鍵詞：二茂鎂；二亞胺；合成；化合物</p><p>　　The r

3、eaction of Magnesocene and 2,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imine-butane</p><p>　　Abstract: α-Diimine is a class of unsaturated double bond compounds containing of -N=C-C=N- structure, which is widely used in c

4、atalyst and the synthesis of useful carbene precursors now. Firstly the magnesocene and 2,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imine-butane were prepared according to the reported precedures in this paper, then the reaction of ma

5、gnesocene and 2,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imine-butane was carried up smoothly at room temperature to give new complexes with new structures.</p><p>　　Key words: magnesocene；diimine；synthesis；compounds<

6、/p><p><b>　　目錄</b></p><p>　　1 前言……………………………………………………………………………1</p><p>　　1.1 二茂鎂的性質(zhì)及應(yīng)用……………………………………………………1</p><p>　　1.2 α-二亞胺的性質(zhì)及應(yīng)用…………………………………………………1</p&g

7、t;<p>　　1.2.1 α-二亞胺配體是合成卡賓前驅(qū)物…………………………………1</p><p>　　1.2.2 α-二亞胺配體是合成磷烯陽離子前體……………………………2</p><p>　　1.2.3 α-二亞胺類化合物在分子電子器件領(lǐng)域的應(yīng)用…………………2</p><p>　　1.2.4 含二亞胺配體后過渡金屬催化劑……………………………

8、……3</p><p>　　1.2.5 二茚基二價稀土化合物與二亞胺的反應(yīng)…………………………3</p><p>　　2 實驗部分………………………………………………………………………6</p><p>　　2.1 實驗試劑和實驗主要儀器………………………………………………5</p><p>　　2.1.1 實驗試劑和反應(yīng)原料的品種及規(guī)格……

9、…………………………5</p><p>　　2.1.2 實驗儀器……………………………………………………………6</p><p>　　2.2 實驗步驟…………………………………………………………………6</p><p>　　2.2.1 反應(yīng)原料二茂鎂的制備………………………………………………6</p><p>　　2.2.2 反應(yīng)原料2，4，

10、6-三甲基苯基-α-二亞胺的制備與純化…………7</p><p>　　2.2.3 目標(biāo)化合物的合成………………………………………………7</p><p>　　3 結(jié)果與討論…………………………………………………………………8</p><p>　　3.1 產(chǎn)物的表征…………………………………………………………………8</p><p>　　3.1

11、.1 產(chǎn)物的熔點測定……………………………………………………8</p><p>　　3.1.2 產(chǎn)物紅外譜圖及分析………………………………………………8</p><p>　　4結(jié)論與展望……………………………………………………………………9</p><p>　　參考文獻(xiàn)………………………………………………………………………10</p><p>

12、;　　致謝……………………………………………………………………………錯誤!未定義書簽。</p><p><b>　　1 前言</b></p><p>　　1.1 二茂鎂的性質(zhì)及應(yīng)用</p><p>　　二茂鎂[ magnesocene；di (cyclopentadienyl) magnesium]的分子式：Mg(C5H5)2 。又稱雙(環(huán)戊二

13、烯基)鎂，是兩個環(huán)戊二烯基連接在一個Mg上的結(jié)構(gòu)。白色晶體。熔點176℃。在1大氣壓下，100℃時升華。對空氣、潮濕、二氧化碳和二硫化碳均很敏感，固態(tài)晶體曝置在空氣中著火。但是在無水乙醚、四氫呋喃、苯、二甲苯中能溶解而不發(fā)生分解作用；棕褐色。強烈水解。與某金屬的氯化物反應(yīng)，可脫去氯化鎂而得二茂金屬。例如，它與無水FeCl3作用生成二茂鐵，并和醛類和酮類作用生成富勒烯類。一些晶體結(jié)構(gòu)的工作表明，它和二茂鐵有相同的構(gòu)型，相同的晶胞大小。處理

14、固態(tài)二茂鎂是應(yīng)十分小心的，必須在惰性氣氛中進(jìn)行。二茂鎂是向過渡金屬引入環(huán)戊二烯基的一種很有用的試劑[1]。</p><p>　　高純二甲基二茂鎂是新近應(yīng)用于金屬有機化學(xué)氣相沉積的一種新型的摻雜源，在GaN材料制備方面的應(yīng)用尤其受到關(guān)注，其突出的優(yōu)點是其熔點比較低，可以作為液態(tài)源使用，具有較穩(wěn)定的蒸汽壓，可以克服固體二茂鎂源存在的缺點。通常茂配合物中的Cp只有部分Cp可以發(fā)生插入反應(yīng)。2005年Layfield[2

15、]等人首次發(fā)現(xiàn)Cp2Mg中的每一個Cp均可以同兩分子PhN=C=O發(fā)生插入反應(yīng)，生成新型均配型堿土金屬有機化合物，二茂鎂作為反應(yīng)原料可以高效率地合成兩種有機物之間的“碳一碳結(jié)合生成產(chǎn)物”。</p><p>　　1.2 α-二亞胺的性質(zhì)及應(yīng)用</p><p>　　α-二亞胺[3]是一類含有-N=C-C=N-的結(jié)構(gòu)的不飽和雙鍵化合物（如圖1-1），α-二亞胺目前廣泛用于催化劑方面的研究。例如，

16、α-二亞胺配體被廣泛應(yīng)用于穩(wěn)定有機金屬絡(luò)合物，它是通過簡單的一分子二酮與兩分子烷基或者芳基胺之間的縮合反應(yīng)獲得的，由此可獲得多種α-二亞胺配體。α-二亞胺易于制備，并且對熱水和空氣都有一定的穩(wěn)定性，其還原電勢較高（例如α-二亞胺配體I（R=tBu）的還原電勢為 ESCE=1.882 V）。這些優(yōu)點使得α-二亞胺在工業(yè)催化上應(yīng)用廣泛。</p><p><b>　　圖1-1α-二亞胺</b>&l

17、t;/p><p>　　1.2.1 α-二亞胺配體是合成卡賓前驅(qū)物[4]</p><p>　　含氮雜環(huán)卡賓是具有高活性、高反應(yīng)選擇性以及優(yōu)異不對稱催化效能的催化劑。高效催化化學(xué)，已經(jīng)成為化學(xué)學(xué)科中發(fā)展迅速、極富挑戰(zhàn)性的新領(lǐng)域之一。含氮雜環(huán)卡賓具有結(jié)構(gòu)特殊、配位能力適宜和對金屬中心的活化作用活躍等優(yōu)點，其在催化反應(yīng)中的應(yīng)用正在逐漸被人們所認(rèn)知和重視。這使得此類配位化合物的研究可延伸、擴展到許多學(xué)科

18、和領(lǐng)域。雖然光譜研究已經(jīng)證明了游離卡賓的存在,但是由于其在大多數(shù)條件下反應(yīng)活性高、壽命短因而難以分離和表征。其高活性和低反應(yīng)選擇性常常限制了游離卡賓在有機化學(xué)中的應(yīng)用[5]。但通過與CO2結(jié)合,可降低卡賓的活性并提高其應(yīng)的選擇性。此外卡賓還能作為一種原料來制備CO2吸收劑，此吸收劑不但能夠吸收CO2，而且能作為CO2的稱量子，能準(zhǔn)確的對CO2進(jìn)行稱量。雖然目前的研究都還不成熟,但已經(jīng)取得了不小的進(jìn)展，前景是良好的，加強這方面的研究，使C

19、O2有效地成為有用的化工資源，對解決環(huán)境問題、能源問題和化工原料問題都具有重大的意義。穩(wěn)定卡賓的制備需要卡賓前驅(qū)物，而α-二亞胺正是制取卡賓前驅(qū)物所需要的重要中間（如圖1-2所示）。</p><p>　　圖1-2二亞胺作為合成卡賓前驅(qū)物</p><p>　　1.2.2 α-二亞胺配體是合成磷烯陽離子前體</p><p>　　N-烷基三碘化鹽和N -芳基取代的N -雜

20、環(huán)磷烯可以通過PI3與適當(dāng)?shù)摩?二亞胺在CH2Cl2溶液中一步反應(yīng)制得（如圖1-3所示）。</p><p>　　圖1-3 二亞胺合成磷烯陽離子</p><p>　　1.2.3 α-二亞胺類化合物在分子電子器件領(lǐng)域的應(yīng)用</p><p>　　近年來，α-二亞胺過渡金屬配合物因為其在光-化學(xué)能能量傳遞、光傳感器等分子電子器件的諸多領(lǐng)域展現(xiàn)出極大的應(yīng)用前景而成為眾多科學(xué)研

21、究者的研究熱點[6] 。</p><p>　　α-二亞胺具有剛性的平面結(jié)構(gòu)和離域的π-分子軌道，能與過渡金屬離子形成極多的配合物。α-二亞胺配體具有非常明顯的π-酸性，這使得它們在許多金屬配合物中與金屬離子形成反饋π鍵，且使配合物具有豐富的電子性質(zhì)。在配合物的固體結(jié)構(gòu)中，相鄰分子的α-二亞胺配體之間或者它們與其他π-分子體系（例如金屬二硫綸配合物）之間可形成十分強的π-π堆集作用，從而使這些配合物成為超分子化學(xué)中

22、的基本組裝單元。α-二亞胺金屬配合物因其光敏化、光催化和識別有機小分子的功能，而在催化領(lǐng)域中占有重要地位，一直受到眾多科學(xué)家的極大重視。</p><p>　　據(jù)研究發(fā)現(xiàn)，若一化合物同時含有二硫綸[7]配體和二亞胺配體時，該物質(zhì)將具有豐富的化學(xué)和物理性質(zhì)。這樣的配合物有兩種基本的形式:一種是形成混合配體配合物; 另一種則是形成α-二亞胺金屬配合物陽離子與二硫綸金屬配合物陰離子構(gòu)成的電荷轉(zhuǎn)移鹽。在混配配合物中，由于α

23、-二亞胺配體具有π-酸性，而二硫綸配體具有π-堿性，當(dāng)它們配位作用時，就會存在配體到金屬再到配體的電荷轉(zhuǎn)移，使得它們形成的配合物更加穩(wěn)定。若以電荷轉(zhuǎn)移鹽的形式存在，α-二亞胺金屬配合物陽離子作為電荷接受體，二硫綸金屬配合物陰離子則可作為電荷給予體，配合物陰陽離子之間存在一定程度的電荷轉(zhuǎn)移。在固體結(jié)構(gòu)中，π-π堆集作用是兩類配合物分子間作用的一種重要形式。若配離子的構(gòu)形合適(如平面構(gòu)形)，電荷轉(zhuǎn)移鹽也有可能形成分立的堆集結(jié)構(gòu)。此外，陰陽離

24、子之間還可能存在磁相互作用。這些結(jié)構(gòu)特點都可以影響材料的功能特性，使配合物具有優(yōu)異的光、電、磁等方面的性質(zhì)。這使得金屬二硫綸配合物和α-二亞胺混配型過渡金屬配合物不僅本身具有特殊的光、電、熱、磁學(xué)功能性及電化學(xué)和光物理學(xué)特性,而且成為合成其他大環(huán)配合物、自組裝分子材料及器件的重要原料[8]。</p><p>　　1.2.4 含二亞胺配體后過渡金屬催化劑</p><p>　　后過渡金屬催化體

25、系[9-10]主要是由主催化劑和助催化劑兩種組分組成。主催化劑組分是具有雙齒配體的Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)陽離子絡(luò)合物,其配體一般為α-二亞胺配體[11]。這類絡(luò)合物具有典型的平面矩形結(jié)構(gòu),一般具有雙烷基絡(luò)合物和雙鹵素絡(luò)合物(鎳基絡(luò)合物)兩種結(jié)構(gòu)。助催化劑采用甲基鋁氧烷(MAO)或離子型硼化物。Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)α-二亞胺絡(luò)合物催化烯烴(乙烯、丙烯、1-己烯等)聚合的活性、相對分子質(zhì)量均較高,尤其是產(chǎn)物的支化程度是其它催化劑所無法比擬

26、的。而且通過改變催化劑的結(jié)構(gòu)、組分及反應(yīng)條件等可對聚合活性、PE相對分子質(zhì)量、支化度等進(jìn)行調(diào)控。用于乙烯和α-烯烴(特別是丙烯)聚合的均相單點前過渡金屬催化體系由于其鏈轉(zhuǎn)移快而限制了其被用作活性聚合催化劑的能力,而Ni(Ⅱ)α-二亞胺絡(luò)合物催化劑則可用于α-烯烴(丙烯、1-己烯、1-辛烯)的活性聚合,改變α-烯烴的長度和配體結(jié)構(gòu)可以改變聚烯烴的性質(zhì),并可以合成許多二嵌段和三嵌段聚合物,這種方法亦可用于合成彈性聚烯烴。</p>

27、<p>　　1.2.5 二茚基二價稀土化合物與二亞胺的反應(yīng)</p><p>　　最近，Alexander教授[12]等幾位化學(xué)研究者成功使[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-（Me）C=N-ph]以1:1的比例進(jìn)行反應(yīng)，得到了意想不到的產(chǎn)品四核化合物[Yb2(μ-η5:η4-C9H7)(η5-C9H7)2{μ-η4:η4-PhNC(CH2)=C(Me)NPh}]2。該反應(yīng)的產(chǎn)

28、物取決于反應(yīng)原料的摩爾比，在[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-(Me)C=N-ph]以1:2比例反應(yīng)的時候，生成的產(chǎn)物為一個含有μ-η5:η4-茚基橋接的雙核化合物（圖1-4）；在其以1:1比例反應(yīng)時，生成的產(chǎn)物為一個新的四齒基亞胺配體（圖1-5）。</p><p>　　圖1-4 [Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-(Me)C=N-ph]以1:2比例反應(yīng)</

29、p><p>　　[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-（Me）C=N-ph]以1：2反應(yīng)（如圖1-6）生成的產(chǎn)物（用A表示）是順磁性的。該實驗中A(μeff =2.7 μB at 293 K)的的有效磁矩測定值為所有μeff值的平均值，說明它是YbIII衍生物，且是抗磁性的YbII化合物[13]。因此，在A中磁測量為鐿原子有不同的氧化態(tài)提供了證據(jù)。X射線測試顯示A是一類雙核的物質(zhì)。這個結(jié)構(gòu)是μ-

30、η5:η4-配位茚基配合基和μ-η4：η4-配位DAD配合基這個不尋常的橋接導(dǎo)致的。A中的兩個鐿原子分別通過兩個茚基配位基來配位，但是是用不同的配位方式配位的。A中的Yb-C(C--茚基)的平均長度稍微不同于Yb1 (2.680(8)和2.624(8)Å)以及Yb2 (2.700(16)Å)。它們都比起始的原料二茂鐿 (2.73 Å)[14]的要短，但是卻要明顯長于三價鐿茚基衍生物中的相應(yīng)距離。通過X射線和

31、有效磁距分析數(shù)據(jù)，表明化合物A是一種同時包含了YbII和YbIII的混合價化合物。在A里面，Yb1···Yb2的原子間的距離是3.610(3) Å，因此，這里的金屬原子之間不太可能會有相</p><p>　　圖1-5 [Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-（Me）C=N-ph]以1:1的比例反應(yīng)</p><p>　　[Yb(C9

32、H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)-（Me）C=N-ph]以等摩爾量反應(yīng)（如圖1-7）的產(chǎn)物（以B表示）也是順磁性的，它在293K時的有效磁距是2.6 μB。X射線分析表明，B的分子結(jié)構(gòu)由兩個雙核單位構(gòu)成[Yb2(μ-η5:η4-C9H7)(η5-C9H7)2{μ-η4:η4-PhNC-(CH2)=C(Me)NPh}] (A-H)，它們是從A中產(chǎn)生的，這是氫從單位亞氨基的甲基中摘取的。單位A-H中的2個亞氨基“亞甲基”碳的結(jié)

33、合，導(dǎo)致形成CH2-CH2的連接以及四核結(jié)構(gòu)的化合物B的生成。單位A-H里面的幾何學(xué)參數(shù)與A里的那些是類似的，盡管這里還存在著一些差別。A(2.789(7) Å)中的單個鐿原子和二酰胺基烯片段中的中心碳原子的平均鍵長要明顯短于B(2.812(5) Å)里邊對應(yīng)的平均長度。B(2.882 Å)中的Yb2-η4環(huán)的鍵長的平均值要比B (2.938 Å)中的平均值稍微短一點。在這個反應(yīng)(C8-C8A 1

34、.510(9) Å)中，所有碳-碳鍵的鍵長具有標(biāo)準(zhǔn)的C-C σ-鍵的特征。</p><p>　　鐿化物和一個DAD配合基的發(fā)生的一個不尋常的氧化還原反應(yīng)是已經(jīng)被證實的，這是由金屬原子在配位體中的立體限制所誘導(dǎo)的。此反應(yīng)生成一個含有μ-η5:η4-茚基橋接的雙核化合物，或者在有機鑭類化合物調(diào)節(jié)DAD聯(lián)結(jié)下形成一個新的四齒基亞胺配體，這取決于反應(yīng)物的摩爾比。</p><p>　　綜上

35、所述，α-二亞胺是一種性質(zhì)優(yōu)良的配體和反應(yīng)原料，在多個方面的研究已取得了十分重要的應(yīng)用，尤其是二茚基二價稀土化合物與二亞胺的反應(yīng)導(dǎo)致了二亞胺的還原偶聯(lián)。但是根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研的結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)類似于二茚基二價稀土化合物與二亞胺的反應(yīng)研究未見報道。由于二茂鎂與二茚基二價稀土化合物結(jié)構(gòu)非常相似，所以我們推測二茂鎂與二亞胺的反應(yīng)應(yīng)該可以發(fā)生，而且可能得到一些重要發(fā)現(xiàn)。本論文中我們主要研究了易合成的2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺和二茂鎂之間的反應(yīng)，

36、并且用紅外對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，通過出現(xiàn)的振動吸收峰值來判斷可能存在的結(jié)構(gòu)，同時用熔點儀對產(chǎn)物進(jìn)行熔點的檢測，從而對該反應(yīng)有了一定的認(rèn)識，取得了一些研究成果。</p><p><b>　　2 實驗部分</b></p><p>　　2.1 實驗試劑和實驗主要儀器</p><p>　　2.1.1 實驗試劑和反應(yīng)原料的品種及規(guī)格（表2-1）</p

37、><p>　　表2-1實驗試劑的品種及規(guī)格</p><p>　　2.1.2 實驗儀器</p><p>　　三口燒瓶、圓底燒瓶、分餾柱、二口反應(yīng)瓶、溫度計、冷凝管、加熱吹風(fēng)機、抽濾瓶、布氏漏斗、回流裝置、電子天平、2XZ-1旋片式真空泵（臨海市譚氏真空設(shè)備有限公司）、恒溫加熱套（TC-15，海寧市華星儀器廠）；電動攪拌機（D90-2F，杭州儀表電機有限公司）、恒溫加熱磁力

38、攪拌器（85-2，杭州儀表電機有限公司）、干燥烘箱 (DZF-6050，上海博訊實業(yè)有限公司)、熔點儀（X-5，河南鞏義市英峪予華儀器廠）、傅立葉紅外光譜儀 (Nicolet 700 美國尼高力儀器公司)。</p><p><b>　　2.2 實驗步驟</b></p><p>　　所開展的反應(yīng)均在氮氣保護下進(jìn)行，所用溶劑經(jīng)干燥后使用。</p><p

39、>　　2.2.1 反應(yīng)原料二茂鎂的制備[17]</p><p>　　在盛有沸石250mL的圓底燒瓶中加入100 mL的二聚環(huán)戊二烯（阿拉?。?，用電熱套加熱，收集40攝氏度的餾分。至于冰箱中冷藏備用。</p><p>　　在氮氣保護下，用冰水浴（0攝氏度），向盛有32 mL的正丁基鎂（1 M正庚烷溶液）的二口瓶中慢慢加入8 mL新制的環(huán)戊二烯，攪拌反應(yīng)50 min后，在室溫下繼續(xù)攪拌一

40、夜。減壓除去揮發(fā)性組分，得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)過二次升華后得到白色純品，為了下一步的反應(yīng)，將二茂鎂溶解于甲苯中，配制成0.329M的溶液。</p><p>　　圖 2-1 二茂鎂的制備原理</p><p>　　2.2.2 反應(yīng)原料2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺的制備與純化</p><p>　　將乙二醛36.3g溶解于150mL甲醇中，形成A溶液；將2，4，6-三甲基苯

41、胺136.6g溶解于150mL甲醇中，形成B溶液；在磁力攪拌下，將溶液A加入溶液B，再加入98%的甲酸5mL，待出現(xiàn)沉淀后，加熱回流三小時。冷卻至室溫，抽濾，用少量甲醇洗滌至洗液呈淺黃色為止，然后真空干燥。</p><p>　　將足量的無水乙醇加入到已制備的2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺中，加熱攪拌使之完全溶解。待其完全溶解后停止加熱（完全溶解時溶液呈棕黃色透明），冷卻使之重結(jié)晶（亮黃色），直至一段時間內(nèi)沒有

42、產(chǎn)生結(jié)晶，抽濾1-2h。</p><p>　　抽濾完成后，真空干燥1h左右（真空干燥前必須檢查容器氣密性）。然后取一小部分測其熔點（測得熔點為182.1攝氏度），另取一小部分放入烘箱進(jìn)行進(jìn)一步的干燥（30min），干燥完成后在研缽中和溴化鉀混合研磨，用壓片機壓片，再用傅立葉紅外光譜儀掃描。</p><p>　　圖 2-2 2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺的合成原理</p>

43、<p>　　2.2.3 目標(biāo)化合物的合成</p><p>　　稱取已純化的2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺1.168g（4mmol）與攪拌子一起加入到反應(yīng)瓶，用橡皮塞塞緊瓶口。在氮氣保護下，用注射器抽取濃度為0.329mol/L的二茂鎂甲苯溶液6mL注入之前的反應(yīng)瓶中（二茂鎂與二亞胺以1:2比例反應(yīng)），塞緊瓶口，磁力攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。</p><p>　　待反應(yīng)完成后，加入1mL

44、水進(jìn)行水解（0.5h）。將少量乙醚加入反應(yīng)瓶，待其分層后倒入到分液漏斗中，然后將下層雜質(zhì)放掉。將剩余上層溶液倒入干燥反應(yīng)瓶，加入無水硫酸鎂，塞緊瓶口（12小時）。</p><p>　　用濾紙將硫酸鎂過濾掉，將濾液裝入反應(yīng)瓶，將儀器連接好后在磁力攪拌下真空脫去溶劑，再真空干燥（除去剩余的雜質(zhì)水和乙醚）（1.5-2h）。最后實驗所得產(chǎn)物為深褐色膠狀物體，稱取其質(zhì)量為1.054g，則得其收率為73.6%，用熔點儀測得其

45、熔點為150.9℃，同時用傅立葉紅外光譜儀對產(chǎn)物進(jìn)行紅外光譜測試。</p><p>　　圖 2-3二茂鎂與2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺的反應(yīng)</p><p><b>　　3 結(jié)果與討論</b></p><p><b>　　3.1 產(chǎn)物的表征</b></p><p>　　根據(jù)以上試驗原理（圖 2

46、-5），將二茂鎂與2，4，6三甲基苯基-α-二亞胺（1：2的比例）反應(yīng)得到的目標(biāo)產(chǎn)物為深褐色膠狀物體。分別取少量產(chǎn)物對其進(jìn)行熔點、紅外光譜測試，用以鑒別其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。</p><p>　　3.1.1 產(chǎn)物的熔點測定</p><p><b>　　表3-1產(chǎn)物的熔點</b></p><p>　　根據(jù)文獻(xiàn)得出原料二茂鎂的熔點為176℃，實驗測得2，4

47、，6三甲基苯基-α-二亞胺的熔點為182.1℃，而所得產(chǎn)物熔點為150.9℃，由此推測所得的化合物應(yīng)該為新化合物。</p><p>　　3.1.2 產(chǎn)物紅外譜圖及分析</p><p>　　圖3-1 產(chǎn)物紅外譜圖</p><p>　　對紅外譜圖進(jìn)行分析：</p><p>　　在2917cm-1處有吸收峰，歸屬于亞甲基-CH2-的伸縮振動，據(jù)此說

48、明有亞甲基存在。</p><p>　　在2964cm-1處有吸收峰，歸屬于甲基-CH3的伸縮振動，據(jù)此說明有甲基存在。</p><p>　　在1442cm-1,1484cm-1,1586cm-1處的三個弱峰應(yīng)為苯環(huán)的特征吸收峰, 歸屬于苯環(huán)骨架振動C=C鍵的存在，據(jù)此可證明有苯環(huán)的存在。</p><p>　　在3359cm-1處有吸收峰，歸屬于-NH-的伸縮振動，據(jù)

49、此說明有亞氨基的存在。</p><p>　　根據(jù)對產(chǎn)物的物理性質(zhì)（熔點、顏色等）以及其紅外譜圖的分析，我們對產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了初步的推測，認(rèn)為其結(jié)構(gòu)如圖3-2所示；</p><p>　　圖3-2二茂鎂與2，4，6-三甲基苯基-α-二亞胺反應(yīng)產(chǎn)物</p><p><b>　　4結(jié)論與展望</b></p><p>　　我們

50、首先按文獻(xiàn)方法合成了二茂鎂與2，4，6三甲基苯基-α-二亞胺兩種原料，研究了這兩種物質(zhì)之間的反應(yīng)，研究表明，該反應(yīng)在室溫下可以較快地發(fā)生反應(yīng)，生成了具有全新結(jié)構(gòu)的新物質(zhì)。這個試驗的成功有利于今后在這些方面的探索與發(fā)現(xiàn)，更加有利于進(jìn)一步豐富我們對二茂鎂及2，4，6三甲基苯基-α-二亞胺的性質(zhì)認(rèn)識，以及擴展二茂鎂及α-二亞胺在化工方面的用途。并且，生成的新物質(zhì)具有全新的結(jié)構(gòu)和獨特的功能，會吸引更多的研究者進(jìn)行這方面的進(jìn)一步研究，從而得到大量

51、的新化合物，而且可能會對相關(guān)領(lǐng)域產(chǎn)生極大的影響，促進(jìn)科學(xué)與人類社會的發(fā)展進(jìn)步。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　[1] M M Olmstead,W J Grigsby,D R Chacon,T Hascall,P P Power.(THFMgNPh)(6) as an imide transfer agent:Synthesis o

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