菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研制及表征【開題報(bào)告+文獻(xiàn)綜述+畢業(yè)設(shè)計(jì)】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文系列</b></p><p><b>　　開題報(bào)告</b></p><p><b>　　生物工程</b></p><p>　　菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研制及表征</p><p>　　一、選題的背景與意義</p><

2、p>　　農(nóng)藥可有效防治病蟲害、雜草及其他有害生物化學(xué)藥劑對(duì)農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品的侵害，大大提高了糧食的產(chǎn)量，改善了人類的食物供應(yīng)，同時(shí)也有效控制了某些傳染病的傳播。但是隨著農(nóng)藥的大量投入以及不合理使用，農(nóng)藥殘留問題日益突出，農(nóng)藥殘留污染土壤、水體和食品，破壞生態(tài)環(huán)境。因此農(nóng)藥殘留尤其是食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)引起了人們廣泛的關(guān)注。在眾多的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法中，通常需要復(fù)雜的樣品前處理步驟，而分子印跡聚合物具有選擇性高，適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，克服

3、了傳統(tǒng)樣品前處理方法操作繁雜、選擇性差、提取與凈化效率低、試劑消耗量大等缺點(diǎn)，具有廣闊的發(fā)展前景。</p><p>　　分子印跡技術(shù)是一種為獲得在空間和結(jié)合位點(diǎn)上與某一分子完全匹配的聚合物的制備技術(shù)，目前，分子印跡聚合物（MIPs）及其應(yīng)用研究十分活躍，涉及范圍很廣，在許多領(lǐng)域如分離純化、化學(xué)催化和模擬生物轉(zhuǎn)化、人造酶體系、化學(xué)仿生傳感器、臨床分析、色譜分離、固相萃取等領(lǐng)域得到日益廣泛的研究和開發(fā)，隨著該項(xiàng)研究的

4、進(jìn)一步深入和具體化，利用分子印跡技術(shù)可成功定性、定量檢測(cè)一些食品及環(huán)境中主要有毒、有害物質(zhì)。</p><p>　　因此，研究、開發(fā)MIPs親和吸附納米結(jié)構(gòu)材料，專一識(shí)別并高效富集食品及環(huán)境中中殘留農(nóng)藥分子，提高其吸收效率，增加檢測(cè)速度，提高檢測(cè)靈敏度，可有力地保障人民的身體健康，同時(shí)也為我國(guó)食品國(guó)際貿(mào)易的發(fā)展提供技術(shù)支撐。</p><p>　　二、研究的基本內(nèi)容與擬解決的主要問題：<

5、/p><p><b>　　研究的基本內(nèi)容：</b></p><p>　　1、菊酯類農(nóng)藥特異的分子印跡聚合物（MIPs）制備技術(shù)的建立和優(yōu)化。</p><p>　　主要對(duì)印跡分子的選擇和印跡分子與功能單體的比例進(jìn)行優(yōu)化，并通過本題聚合反應(yīng)，獲得針對(duì)菊酯類農(nóng)藥特異的MIPs。</p><p>　　2、通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)等MIPs的

6、吸附容量、吸附動(dòng)力學(xué)和選擇性進(jìn)行分析；</p><p>　　3、通過掃描電鏡、孔容和孔徑測(cè)定等對(duì)MIPs的印跡和識(shí)別機(jī)理進(jìn)行研究。</p><p><b>　　擬解決的主要問題：</b></p><p>　　1、菊酯類農(nóng)藥特異的分子印跡聚合物的獲得。</p><p>　　2、菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的印跡和識(shí)別機(jī)理的解析

7、。</p><p>　　三、研究的方法與技術(shù)路線：</p><p><b>　　1、研究方法：</b></p><p>　?、賹⒂≯E分子、功能單體MAA、交聯(lián)劑EGDMA、溶劑（乙腈）、引發(fā)劑（偶氮二異丁氰，AIBN）混合，用超聲波攪拌和氮?dú)饷撗鹾螅瑹嵋l(fā)聚合反應(yīng)；</p><p>　　②粉碎、篩選，獲得聚合物顆粒；&l

8、t;/p><p>　　③采用索氏提取去除印跡分子；</p><p>　?、苷婵崭稍?，獲得菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物（MIPs）納米結(jié)構(gòu)材料，采用同樣的方法獲得其非印跡聚合物（NIPs），作為參比；</p><p>　?、軲IPs材料親和性、選擇性以及專一性驗(yàn)證。</p><p>　　通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)等MIPs的吸附容量、吸附動(dòng)力學(xué)和選擇性進(jìn)行分析；

9、</p><p>　　通過掃描電鏡、孔容和孔徑測(cè)定等對(duì)MIPs的印跡和識(shí)別機(jī)理進(jìn)行研究。</p><p><b>　　2、技術(shù)路線：</b></p><p>　　四、研究的總體安排與進(jìn)度：</p><p>　　2010年11月—2010年12月：</p><p>　　1、實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備工作：查找資料

10、，寫開題報(bào)告。</p><p>　　2、儀器、藥品的準(zhǔn)備和各種實(shí)驗(yàn)材料的準(zhǔn)備。</p><p><b>　　3、進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)。</b></p><p>　　2010年12月—2011年3月：</p><p>　　1、菊酯類農(nóng)藥特異的分子印跡聚合物（MIPs）制備技術(shù)的建立和優(yōu)化。</p><p>　

11、　2、通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)等MIPs的吸附容量、吸附動(dòng)力學(xué)和選擇性進(jìn)行分析；</p><p>　　3、通過掃描電鏡、孔容和孔徑測(cè)定等對(duì)MIPs的印跡和識(shí)別機(jī)理進(jìn)行研究。</p><p>　　2010年3月—2010年5月</p><p>　　1、補(bǔ)充相關(guān)數(shù)據(jù)，整理試驗(yàn)結(jié)果。</p><p><b>　　2、撰寫論文。</b>

12、</p><p><b>　　3、論文定稿。</b></p><p><b>　　五、主要參考文獻(xiàn)：</b></p><p>　　[1]華純.擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的進(jìn)展和劑型[J].世界農(nóng)藥,2009,31（5）:13-14.</p><p>　　[2]齊小玲,王悅秋,張朔瑤等.分子印跡聚合物的制備方法

13、及應(yīng)用進(jìn)展[J] .化學(xué)研究與應(yīng)用,2009, 21(4):444-448.</p><p>　　[3]司汴京,陳長(zhǎng)寶,周杰.新一代分子印跡技術(shù)[J] .化學(xué)進(jìn)展,（2009）09,21（9）.</p><p>　　[4]Pauling L J. A Theory of the structure and Process of Fomation of Antibodies [J].Am C

14、hen Soe,1940,62(3):2643-2657</p><p>　　[5]Wulff G.,Sarhan A,Zabrocki.Enzyme-analogue Built Polymers and Their Use foe the Resolution of Race mares[J].Tetrahedron Lett,1973,44:4329~4332</p><p>　　[

15、6]Wulff G.,D.Oberkobusch and M.Minarik Enzyme-Analogue Built Polymers,Chiral Cavities in Polymer Layers Coated on Wide-Pore </p><p>　　[7]馬娟娟,王新龍,楊春杰.分子印跡聚合物材料在手性藥物分離和藥物檢測(cè)中的應(yīng)用[J] .化工時(shí)刊,2004,18(1):4-8.</p&g

16、t;<p>　　[8]Zhao L,J ianfu D,MichaelD,et al. Molecularly Imprinted Polymeric Nanospheres by Diblock Copolymer Self2Assembly[ J ]. M acrom olecules,2006,39:2629-2636.</p><p>　　[9]Henrik K,Maria K. Devel

17、opment and Evaluation of SphericalMolecularly Imprinted Polymer Beads[ J ]. AnalChem ,2006,78:3659-3666.</p><p>　　[10]Yong Li,Xiaofey Y,Huanghao Y,et al. Synthesis of Magnetic Molecularly Imprinted Polymer N

18、anowires Using a Nanoporous Alumina Template [ J ]. Macrom olecules,2006,39:4497-4499.</p><p>　　[11]李永,楊黃浩,莊峙廈等.表面分子印跡聚合物納米線用于蛋白質(zhì)的特異性識(shí)別[J] .化學(xué)進(jìn)展,2005,26 (9):1634-1636.</p><p>　　[12]張興躍等.分子印跡聚合物在

19、固相提取食物污染物質(zhì)中的應(yīng)用[M].食品工業(yè)科技,2009,30（01）:135-137.</p><p>　　[13]張慧婷,葉貴標(biāo),李文明等.分子印跡傳感器技術(shù)在農(nóng)藥檢測(cè)中的應(yīng)用[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2006,8（1）：8-13.</p><p>　　[14]孫慧,董襄朝,呂憲禹等.色譜[M].儀器信息網(wǎng)專業(yè)期刊,2003,21（3）:55-60. </p><p&g

20、t;　　[15]朱軍,劉建軍等.分子印跡技術(shù)在毒品檢測(cè)中的應(yīng)用[M].中國(guó)法醫(yī)學(xué)雜志,2009,5:9-10.</p><p><b>　　畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述</b></p><p><b>　　生物工程</b></p><p>　　菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物綜述</p><p>　　摘要：分子印跡技術(shù)

21、是在近年來發(fā)展起來的一種新的分子識(shí)別技術(shù)，菊酯類農(nóng)藥是人們利用分子印跡技術(shù)仿生合成的一類化合物。本文綜述了菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研究進(jìn)展發(fā)展動(dòng)向及趨勢(shì)，對(duì)分子印跡技術(shù)發(fā)展前景做了一個(gè)扼要的概括。</p><p>　　關(guān)鍵詞：菊酯類農(nóng)藥；分子印跡技術(shù)；聚合物 </p><p>　　1 菊酯類農(nóng)藥的研究發(fā)展?fàn)顩r </p><p>　　擬除蟲菊酯類（簡(jiǎn)稱菊酯類）

22、農(nóng)藥是廣譜性殺蟲劑，具有速效、高效、低毒、低殘留，對(duì)作物安全等特點(diǎn)，除對(duì)140多種害蟲防治有特效外，有些菊酯類農(nóng)藥還對(duì)地下害蟲和螨類害蟲有較好的防治效果[1]。它是人們利用分子印跡技術(shù)模擬天然蟲菊素的空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)而仿生合成的一類化合物。菊酯類農(nóng)藥市場(chǎng)大、應(yīng)用廣、商品種類多，目前全世界菊酯類農(nóng)藥在殺蟲劑市場(chǎng)中約占20%，使用面積占整個(gè)殺蟲劑面積的25%，商品化的品種多達(dá)50多個(gè)；全球銷售額上億美元的農(nóng)藥品種有64個(gè)，其中菊脂類殺蟲劑

23、就有六個(gè)：氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式氯氰菊酯和S-氰戊菊酯[2]。隨著科技的逐漸進(jìn)步，菊酯類農(nóng)藥也獲得了飛速發(fā)展，早年第一代菊酯類農(nóng)藥對(duì)光不穩(wěn)定、易被氧化成無效體，使它們只能作為衛(wèi)生殺蟲劑使用，而不能用作農(nóng)作物殺蟲劑。后來第二代殺蟲劑誕生，克服了第一代殺蟲劑的缺點(diǎn)，其強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用、高效和廣譜、對(duì)哺乳動(dòng)物毒性低、易降解不污染等特點(diǎn)使其成為農(nóng)業(yè)上一類重要的殺蟲劑[3]。后來日本三井東亞化學(xué)公司開發(fā)出一種名為多來

24、寶（Trebon）醚菊酯的商品，它們沒有與天然除蟲菊素相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，但其殺蟲機(jī)理、殺蟲活性與</p><p>　　2 分子印跡技術(shù)的研究發(fā)展?fàn)顩r</p><p>　　分子印跡技術(shù)(molecular imprinting technique , MIT) 又稱分子烙印，是將高分子科學(xué)、材料科學(xué)、生物化學(xué)、化學(xué)工程等學(xué)科結(jié)合在一起，為獲得在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)上與模板分子完全匹配的聚合物，即

25、分子印跡聚合物，（Molecular imprinting polymer , MIP) 的一種新型實(shí)驗(yàn)制備技術(shù)[4]。簡(jiǎn)單地說，就是仿照抗體的形成機(jī)理，在印記分子周圍形成一個(gè)高交聯(lián)的剛性高分子，除去印跡分子后在聚合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中留下具有結(jié)合能力的反應(yīng)基團(tuán)，對(duì)印跡分子表現(xiàn)出高度的選擇識(shí)別性能[5]。1940年P(guān)auling[6]就提出了用抗原作為模板來制備抗體的空間結(jié)合位點(diǎn)理論。20世紀(jì)80年代初，研究人員利用天然化合物或合成化合物模擬

26、生物體系進(jìn)行分子識(shí)別研究，在一定意義上構(gòu)成了MIT的雛形[7]。德國(guó)Heinrich Heine大學(xué)的G.Wulff[8~ 9]教授是這方面研究的先驅(qū)之一。但由于當(dāng)時(shí)的技術(shù)以及可供選擇的材料有限，故在20世紀(jì)90年代以前研究進(jìn)展緩慢。20世紀(jì)90年代以后，MIT方面的研究有了很多突破性和開創(chuàng)性的進(jìn)展，1997年成立的國(guó)際性分子印跡學(xué)會(huì)</p><p>　　3 分子印跡技術(shù)在農(nóng)藥方面的研究發(fā)展?fàn)顩r</p>

27、;<p>　　農(nóng)藥可有效防治病蟲害、雜草及其他有害生物化學(xué)藥劑對(duì)農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品的侵害，大大提高了糧食的產(chǎn)量，改善了人類的食物供應(yīng)，同時(shí)也有效控制了某些傳染病的傳播[18]。但是隨著農(nóng)藥的大量投入以及不合理使用，農(nóng)藥殘留問題日益突出，農(nóng)藥殘留污染土壤、水體和食品，破壞生態(tài)環(huán)境。因此農(nóng)藥殘留尤其是食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)引起了人們廣泛的關(guān)注。在眾多的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法中，分子印跡技術(shù)具有廣闊的發(fā)展前景，將分子印跡技術(shù)用于樣品前處理

28、或殘留檢測(cè)，在一定程度上克服了傳統(tǒng)方法“需要對(duì)樣品進(jìn)行處理、去除干擾雜質(zhì)、方法復(fù)雜、操作繁雜、選擇性差、提取與凈化效率低、試劑消耗量大”等缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)目的組分的分離與檢測(cè)，選擇性高，適用范圍廣，易于工業(yè)化生產(chǎn)。目前分子印跡技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的應(yīng)用主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面：一是分子印跡聚合物作為色譜固定相或毛細(xì)管填充物[19]，二是制備固相萃取柱以分離和富集痕量組分[20]，此外分子印跡技術(shù)在傳感器[21]方面也有比較廣泛的應(yīng)用。分子印跡聚合

29、物用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)具有較高的選擇性，化學(xué)環(huán)境耐受能力好，是一種良好的分離富集材料[22]。</p><p>　　4 存在的問題及前景展望</p><p>　　目前對(duì)于MIT 的研究與應(yīng)用還處在探索階段，從理論到方法都缺乏系統(tǒng)深入的研究，并且遠(yuǎn)未達(dá)到預(yù)期的應(yīng)用和影響[23]。從目前已獲得的成果看，還存在一些亟待解決的問題：如目前功能單體的種類太少不能滿足某些印跡分子的需求；分子印跡聚合物大多

30、只能在非極性介質(zhì)中制備和應(yīng)用，且吸附容量較低；材料昂貴等等。因此，今后分子聚合物的研究[24]將主要圍繞三個(gè)方面：開發(fā)新的功能單體、在水溶體系中合成、改進(jìn)材料盡可能使它適應(yīng)規(guī)?；a(chǎn)和大范圍應(yīng)用。隨著高分子合成技術(shù)、現(xiàn)代分析檢測(cè)技術(shù)、電子技術(shù)等的飛速發(fā)展，相信在不久的將來，分子印跡聚合物不僅種類增多， 性能也會(huì)得到很大的改善， 分子印跡技術(shù)將會(huì)在化學(xué)及其相關(guān)領(lǐng)域得到日益廣泛的應(yīng)用[25]，分子印跡聚合物的制備、表征和理論體系也將日益完善

31、。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　[1] 李海屏. 殺蟲劑新品種開發(fā)進(jìn)展及特點(diǎn)[J]. 江蘇化工, 2004, 32(1): 6-11.</p><p>　　[2] 張一賓. 當(dāng)今世界農(nóng)藥的特點(diǎn)及趨勢(shì)[J]. 世界農(nóng)藥, 2001, 23(6): 15-17.</p><p>　　[3

32、] 陳萬義主編. 農(nóng)藥生產(chǎn)與合成[M]. 北京化學(xué)工業(yè)出版社, 2000, 2(11): 168-217.</p><p>　　[4] 華純. 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的進(jìn)展和劑型[J]. 世界農(nóng)藥, 2009, 31(5): 13-14.</p><p>　　[5] 齊小玲, 王悅秋, 張朔瑤等. 分子印跡聚合物的制備方法及應(yīng)用進(jìn)展[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2009, 21(4): 444-4

33、48.</p><p>　　[6] 司汴京, 陳長(zhǎng)寶, 周杰. 新一代分子印跡技術(shù)[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2009, 09(21): 9-11</p><p>　　[7] Pauling L J. A Theory of the structure and Process of Fomation of Antibodies [J]. Am Chen Soe, 1940, 62(3): 264

34、3-2657.</p><p>　　[8] Viatakis G., Anderssljmullerr, et al.. Drug using antibody mimics made by molecular imprinting [J]. Nature, 1993, 361(12): 645-647.</p><p>　　[9] Wulff G., Sarhan A, Zabrocki

35、. Enzyme-analogue Built Polymers and Their Use foe the Resolution of Race mares[J]. Tetrahedron Lett, 1973, 44(16): 4329-4332.</p><p>　　[10] Wulff G., D.Oberkobusch and M. Minarik Enzyme-Analogue Built Polym

36、ers. Chiral Cavities in Polymer Layers Coated on Wide-Pore Silica.React.Polym., 1985, 3(18): 261-275.</p><p>　　[11] Mayes A G, Mosbach K.. Molecularly imprinted polymer beads:suspension polymerization using

37、a liquid perfluorocabon as the dispersinphase[J]. Anal/Chem., 1996, 68(121): 3769-3774.</p><p>　　[12] 馬娟娟, 王新龍, 楊春杰. 分子印跡聚合物材料在手性藥物分離和藥物檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 化工時(shí)刊, 2004, 18(1): 4-8.</p><p>　　[13] Zhao L, J

38、 ianfu D, MichaelD, etal.. Molecularly Imprinted Polymeric Nanospheres by Diblock Copolymer Self2Assembly[J]. M acrom olecules, 2006, 39(25): 2629-2636.</p><p>　　[14] Henrik K, Maria K. Development and Evalu

39、ation of SphericalMolecularly Imprinted Polymer Beads[J]. Anal Chem, 2006, 78(29): 3659-3666.</p><p>　　[15] YongLi, XiaofeyY, HuanghaoY, etal.. Synthesis of Magnetic Molecularly Imprinted Polymer Nanowires U

40、sing a Nanoporous Alumina Template [J]. Macrom olecules, 2006, 39(44): 4497-4499.</p><p>　　[16] 李永, 楊黃浩, 莊峙廈等. 表面分子印跡聚合物納米線用于蛋白質(zhì)的特異性識(shí)別[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2005, 26(9): 1634-1636.</p><p>　　[17] 張興躍. 分子印跡聚合

41、物在固相提取食物污染物質(zhì)中的應(yīng)用[M]. 食品工業(yè)科技, 2009, 30(01): 135-137.</p><p>　　[18] 唐除癡, 李煜, 陳彬等. 農(nóng)藥化學(xué)[J]. 天津南開大學(xué)出版社, 2003, 3(24): 15-16.</p><p>　　[19] 懷其勇, 楊俊佼, 雷榮等. 用于分子識(shí)別的分子印跡聚合物固定相[J]. 分析測(cè)定學(xué)報(bào), 2001, 20(6): 84

42、-89.</p><p>　　[20] 左國(guó)強(qiáng), 張?jiān)Ｆ? 龔文君等. 分子印跡液相色譜整體住的制備研究[J]. 化學(xué)試劑, 2008, 30(3): 175-177.</p><p>　　[21] 張慧婷, 葉貴標(biāo), 李文明等. 分子印跡傳感器技術(shù)在農(nóng)藥檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào), 2006, 8(1): 8-13.</p><p>　　[22] 孫慧, 董

43、襄朝, 呂憲禹等. 色譜[M]. 儀器信息網(wǎng)專業(yè)期刊, 2003, 21(3) 55-60. </p><p>　　[23] 朱軍, 劉建軍. 分子印跡技術(shù)在毒品檢測(cè)中的應(yīng)用[M]. 中國(guó)法醫(yī)學(xué)雜志, 2009, 5(12): 9-10.</p><p>　　[24] 史瑞雪, 郭成海, 皺小紅等. 分子印跡技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2002, 14(3): 181-182.<

44、;/p><p>　　[25] 王榮艷, 王靜. 分子印跡技術(shù)的研究的新進(jìn)展及應(yīng)用[J]. 現(xiàn)代科學(xué)儀器, 2008, 1(18): 50-55.</p><p><b>　　本科畢業(yè)設(shè)計(jì)</b></p><p><b>　?。?0_ _屆）</b></p><p>　　菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研制及表

45、征</p><p>　　摘 要: 分別以氯氰菊酯、溴氰菊酯為模板分子，甲基丙烯酸（MAA）為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸甲酯（EGDMA）為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，以乙腈為致孔劑，通過本體聚合法獲得了對(duì)5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥具有特異識(shí)別性的分子印跡聚合物（Molecularly imprinted polymers, MIPs），并進(jìn)一步通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)對(duì)獲得的聚合物的選擇吸附性能進(jìn)行評(píng)價(jià)；通過掃

46、描電鏡實(shí)驗(yàn)及孔容孔徑分析對(duì)聚合物的印跡和識(shí)別機(jī)理進(jìn)行研究。結(jié)果表明，獲得分子印跡聚合物具有較好的分子印跡效果。</p><p>　　關(guān)鍵詞: 菊酯類農(nóng)藥；分子印跡技術(shù)；MIPs</p><p>　　Abstract : A series of polymers were prepared by bulk polymerization in methanol acetonitrile sol

47、ution. Cis-cypermethrin \deltamethrin and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) , azodiisobutyronitrile (AIBN)were used as template , functional monomer and cross-linker , respectively . The selectivity and adsorption p

48、roperties of the plolymers were evaluated by binding experiments . And with the theoretical model of molecular imprinting technique by static adsorption experiment research, the choic</p><p>　　Keywords : Pyr

49、ethroids pesticides ;molecularimprinting technology ; MIPs</p><p><b>　　目　錄</b></p><p>　　中英文摘要_Toc291801409</p><p><b>　　1前言12</b></p><p><b&g

50、t;　　2 實(shí)驗(yàn)13</b></p><p>　　2.1 主要儀器與試劑13</p><p>　　2.1.1儀器13</p><p>　　2.1.2試劑13</p><p>　　2.2 分子印跡聚合物的合成13</p><p>　　2.3聚合物的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)14</p>&l

51、t;p>　　2.3.1MIP1的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)14</p><p>　　2.3.2MIP2的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)14</p><p>　　2.3.3NIP的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)14</p><p>　　2.4掃描電鏡15</p><p>　　2.4.1原理15</p><p>　　2.4.2過程15<

52、/p><p>　　2.5孔容、孔徑測(cè)定15</p><p>　　3 結(jié)果與分析15</p><p>　　3.1分子印跡聚合物的評(píng)價(jià)15</p><p>　　3.2聚合物的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)15</p><p>　　3.2.1氯氰菊酯分子印跡聚合物（MIP1）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)16</p><p&

53、gt;　　3.2.2溴氰菊酯分子印跡聚合物（MIP2）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)16</p><p>　　3.2.3非印跡聚合物（NIP）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)17</p><p>　　3.3掃描電鏡分析17</p><p>　　3.4孔容孔徑分析19</p><p><b>　　4小結(jié)19</b></p>

54、<p>　　4.1分子印跡聚合物19</p><p>　　4.2分子印跡技術(shù)19</p><p>　　致謝錯(cuò)誤!未定義書簽。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)20</b></p><p><b>　　1前言</b></p><p>　　從除蟲菊花中

55、可以分離萃取出一種具有殺蟲效果的活性成分，稱為天然除蟲菊素，天然除蟲菊素見光慢慢分解成水和CO，因此用其配制的農(nóng)藥或衛(wèi)生殺蟲劑等使用后殘留濃度較低，是國(guó)際公認(rèn)的安全的無公害天然殺蟲劑。菊酯類（擬除蟲菊酯類）農(nóng)藥就是人類利用化學(xué)手段模擬天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)而仿生合成的一類廣譜性殺蟲劑[1]，其具有除蟲菊素在殺蟲和環(huán)保方面的特征和優(yōu)勢(shì)：具有觸殺、胃毒和驅(qū)避作用，能對(duì)周圍神經(jīng)系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)及其他器官組織同時(shí)起作用；對(duì)害蟲擊倒力強(qiáng)，殺蟲譜

56、廣，使用濃度低，對(duì)人、畜低毒，對(duì)植物及環(huán)境安全。</p><p>　　但是，隨著農(nóng)藥的大量投入及不合理使用，農(nóng)藥殘留問題日益突出，農(nóng)藥殘留污染土壤、水體和食品，破壞生態(tài)環(huán)境。雖然菊酯類農(nóng)藥對(duì)人、畜低毒，但過度的使用仍會(huì)給人類的帶來一定的傷害，對(duì)皮膚和粘膜有輕度刺激作用，比如引起皮炎，甚至特殊的過敏，因此農(nóng)藥殘留尤其是食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)引起了人們廣泛的關(guān)注。</p><p>　　目前，農(nóng)藥

57、殘留檢測(cè)分析過程一般包括取樣、樣品前處理（提取、凈化、衍生化）和檢測(cè)，其中樣品前處理直接關(guān)系檢測(cè)結(jié)果的精確與否，因此在農(nóng)藥殘留檢測(cè)的眾多方法中，樣品前處理方法是衡量檢測(cè)方法的主要因素。其中在檢測(cè)技術(shù)方面，國(guó)內(nèi)外已較多采用多殘留檢測(cè)技術(shù)和快速篩選檢測(cè)技術(shù)，而在樣品前處理方面，固相萃?。⊿PE）、微波提取技術(shù)、凝膠層析（GPC）、加速溶劑提?。ˋSE）、基體分散固相萃?。∕SPD）、超臨界萃?。⊿FE）、固相微萃取技術(shù)[2]受到了高度重視。

58、我國(guó)目前主要采用傳統(tǒng)的溶劑萃取、液液分配、柱層析凈化。這些前處理方法存在自動(dòng)化程度低、提取凈化的效率不高、方法復(fù)雜、操作繁雜、選擇性差、試劑消耗量大等弊病。因此開發(fā)快速、有效、簡(jiǎn)單、高選擇性和有機(jī)溶劑消耗少的分析樣品前處理技術(shù)迫在眉睫。</p><p>　　分子印跡技術(shù)是獲得在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)上與某一分子或某一類結(jié)構(gòu)相似分子匹配的聚合物的實(shí)驗(yàn)制備技術(shù)[3]，它是近年來集高分子合成、分子設(shè)計(jì)、分子識(shí)別、仿生生物工

59、程等眾多學(xué)科優(yōu)勢(shì)發(fā)展起來的一門邊緣學(xué)科分支，它在分析化學(xué)、生物工程臨床醫(yī)學(xué)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品工業(yè)等領(lǐng)域展現(xiàn)了廣泛的應(yīng)用前景[4]，目前已用于天然抗體模擬、化學(xué)仿生傳感器、固相萃取、色譜分離、酶催化模擬等方面[5]。將分子印跡技術(shù)用于環(huán)境中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理或殘留檢測(cè)[6]，能夠?qū)崿F(xiàn)目的組分的分離與檢測(cè)，選擇性高，適用范圍廣，易于工業(yè)化生產(chǎn)。分子印跡聚合物用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)具有較高的選擇性，化學(xué)環(huán)境耐受能力好，是一種良好的分離富集材料[8

60、]。目前分子印跡技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的應(yīng)用主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面：一是分子印跡聚合物作為色譜固定相或毛細(xì)管填充物[7]，二是制備固相萃取柱以分離和富集痕量組分。</p><p>　　本論文采用分子印跡技術(shù)，分別以氯氰菊酯、溴氰菊酯為模板分子，甲基丙烯酸（MAA）為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸甲酯（EGDMA）為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，在乙腈溶液中采用本體聚合法[9]分別制備了氯氰菊酯及溴氰菊酯的分

61、子印跡聚合物，并對(duì)制得的印跡聚合物的吸附性能、表面形態(tài)以及孔容孔徑進(jìn)行了表征。</p><p><b>　　2 實(shí)驗(yàn)</b></p><p>　　2.1 主要儀器與試劑</p><p><b>　　儀器</b></p><p>　　超聲波清洗儀（SK5200H），高效液相色譜系統(tǒng)（Shimadzu，

62、日本）；氮?dú)獯蹈蓛x（HGC-12A，上海）； HH-S型水浴鍋購(gòu)自鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；索氏萃取儀；SHZ-Ⅲ型循環(huán)水真空泵（上海亞榮生化儀器廠）；BELSORP measuring instruments（BELSORP-mini II，JAPAN，INC）；場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡（FEI SIRION 200，美國(guó)FEI公司）。</p><p><b>　　試劑</b></p&

63、gt;<p>　　交聯(lián)劑-乙二醇二甲基丙烯酸甲酯（EGDMA）購(gòu)自Fluka公司；引發(fā)劑-偶氮二異丁腈（AIBN）為分析純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)藥業(yè)股份有限公司；功能單體-甲基丙烯酸（MAA）購(gòu)自Sigma-Aldrich公司產(chǎn)品；模板分子-氯氰菊酯、溴氰菊酯；乙腈，甲醇為色譜純，購(gòu)自Fisher Scientific公司。</p><p>　　2.2 分子印跡聚合物的合成</p><p

64、>　　分子印跡聚合物的制備：在潔凈的圓底燒瓶中，加入15 mL乙腈，充分溶解后，再加入甲基丙烯酸，磁力攪拌3 h，然后加入1 mmol模板分子-氯氰菊酯，120 mg引發(fā)劑-偶氮二異丁腈（AIBN），5 mL交聯(lián)劑-乙二醇二甲基丙烯酸甲酯（EGDMA），模板分子、功能單體、交聯(lián)劑的物質(zhì)的量之比為1：4：20，轉(zhuǎn)移到10 mL 玻璃管中，密封，放入恒溫浴鍋中，于60 °C下恒溫聚合24 h[10]。反應(yīng)完成后，將獲得的聚合

65、物MIP1研磨，過60 μm 篩，放入小燒杯中，加入甲醇/甲酸（90/10，V/V）中，超聲洗脫5 min 后轉(zhuǎn)入離心機(jī)中分離，棄去離心液，反復(fù)多次，直到用氣相色譜－電子捕獲檢測(cè)器（GC-EDD）檢測(cè)不到模板分子[11]，進(jìn)一步用甲醇洗至中性，放入真空干燥箱中60 °C恒溫干燥至恒重。分子印跡聚合物制備過程見圖1。</p><p>　　Fig 1 The Processure of MIP Prepa

66、ration</p><p>　　圖1 分子印跡聚合物制備過程[12]</p><p>　　用上述同樣的方法以溴氰菊酯為模板分子制得分子印跡聚合物MIP2。</p><p>　　再以同樣的方法不加模板分子制備非印跡分子聚合物NIP。</p><p>　　聚合物的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)</p><p>　　MIP1的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)&

67、lt;/p><p>　　準(zhǔn)確稱取40.0 mg MIP1分別加入到2.0 mL濃度從0.0 mg/L到1000 mg/L不同濃度的氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯（幾種常用的擬除蟲菊酯殺蟲劑，結(jié)構(gòu)見圖2）溶液中，在25 °C下進(jìn)行吸附結(jié)合實(shí)驗(yàn)反應(yīng)24 h。用離心機(jī)分離所得的懸浮物，然后取部分上清液稀釋后，測(cè)定，并計(jì)算吸附量（Q），繪制聚合物MIP1的等溫吸附曲線[13]。</p>

68、;<p>　　Fig 2 The Structure of the Pyrethroid Pesticide Residues</p><p>　　圖2 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)</p><p>　　MIP2的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)</p><p>　　同2.3.1實(shí)驗(yàn)步驟：準(zhǔn)確稱取40.0 mg MIP2分別加入到2.0 mL濃度從0.0 mg/L到1000 m

69、g/L不等的氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯溶液中，在25 °C下進(jìn)行吸附結(jié)合實(shí)驗(yàn)反應(yīng)24 h。用離心機(jī)分離所得的懸浮物，然后取部分上清液稀釋后，測(cè)定，并計(jì)算吸附量（Q），繪制聚合物MIP2的等溫吸附曲線。</p><p>　　NIP的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)</p><p>　　同2.3.1實(shí)驗(yàn)步驟：準(zhǔn)確稱取40.0 mg NIP分別加入到2.0 mL濃度從0.0 mg/

70、L到1000 mg/L不等的氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯溶液中，在25 °C下進(jìn)行吸附結(jié)合實(shí)驗(yàn)反應(yīng)24 h。用離心機(jī)分離所得的懸浮物，然后取部分上清液稀釋后，測(cè)定，并計(jì)算吸附量Q，繪制聚合物NIP的吸附曲線。</p><p><b>　　掃描電鏡</b></p><p><b>　　原理</b></p>

71、<p>　　掃描電鏡是用極細(xì)的電子束在樣品表面掃描，將產(chǎn)生的二次電子用特制的探測(cè)器收集，形成電信號(hào)運(yùn)送到顯像管，在熒光屏上顯示物體[14]。能夠直接觀察直徑100 mm，高50 mm，或更大尺寸的試樣，對(duì)試樣的形狀沒有任何限制，粗糙表面也能觀察，這便免除了制備樣品的麻煩，而且能真實(shí)觀察試樣本身物質(zhì)成分不同的襯度（背反射電子象）。</p><p><b>　　過程</b><

72、/p><p>　　利用 SEM [15]直接觀察聚合物表面表觀形態(tài)。</p><p><b>　　孔容、孔徑測(cè)定</b></p><p>　　用微粒學(xué)ASAP 2020分析器[16]對(duì)聚合物的孔容孔徑進(jìn)行測(cè)量并用BET法進(jìn)行分析。首先將要分析的樣品在150 °C的氮流下干燥24 h，然后稱取500.0 mg干燥后的聚合物進(jìn)行分析。在77K

73、下記錄吸附及解吸等溫線，然后用BJH法獲得聚合物孔徑大小。</p><p><b>　　3 結(jié)果與分析 </b></p><p>　　分子印跡聚合物的評(píng)價(jià)</p><p>　　分子印跡聚合物（Molecularly imprinted polymers , MIPs）是依據(jù)分子印跡技術(shù)，將模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑等在特定的溶液體系中進(jìn)

74、行聚合反應(yīng)而制得的具有高交聯(lián)剛性的聚合物；然后通過物理或化學(xué)的方法除去其中的模板分子，得到具有與模板分子相同空間結(jié)構(gòu)和功能基團(tuán)在空間結(jié)構(gòu)內(nèi)精確互補(bǔ)的聚合物。因此，分子印跡聚合物具有從復(fù)雜樣品中選擇性提取目標(biāo)分子或與其結(jié)構(gòu)相似的某一化合物的能力，可用于固相萃取填料、固相微萃取涂層及分子印跡薄膜來分離富集復(fù)雜樣品中的痕量分析物，克服傳統(tǒng)固相萃取選擇性差的缺點(diǎn)。同時(shí)，分子印跡聚合物制備成本低，且印跡分子可以回收重復(fù)使用，目前在色譜分離、膜分離

75、、固相萃取、藥物控制釋放、化學(xué)傳感、環(huán)境檢測(cè)等方面都有廣泛應(yīng)用。</p><p>　　有報(bào)道表明，MIPs能識(shí)別不同的分子，空間結(jié)構(gòu)的選擇性起了重要的作用，尤其當(dāng)被分析物大于模板分子時(shí)由于空間斥力會(huì)降低印跡作用效果。因此，選擇合適的模板分子合成MIPs，從而能夠有效的識(shí)別被分析物。擬除蟲類菊酯農(nóng)藥具有一個(gè)共同的化學(xué)結(jié)構(gòu)—環(huán)丙烷羧酸和不同在于側(cè)鏈基團(tuán)的形狀及大小。因此，本論文分別用氯氰菊酯和溴氰菊酯為模板分子，通過

76、本體聚合法獲得了相關(guān)的MIPs，進(jìn)一步通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)研究獲得的MIPs對(duì)氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯的吸附效果。</p><p>　　聚合物的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)</p><p>　　采用靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，測(cè)定MIP1（氯氰菊酯為模板分子獲得的MIPs）對(duì)氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯五種物質(zhì)的吸附能力，在底物濃度為0-1000 mg/L范圍內(nèi)，測(cè)定了MIP

77、1對(duì)5種菊酯類農(nóng)藥的吸附等溫線，如圖3所示。為了對(duì)比吸附性質(zhì)，同時(shí)也測(cè)定了 MIP2和NIP對(duì)5種菊酯類農(nóng)藥的吸附等溫線，結(jié)果如圖4、圖5。</p><p>　　氯氰菊酯分子印跡聚合物（MIP1）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)</p><p>　　圖3 以氯氰菊酯為模板分子獲得的印跡聚合物對(duì)五種菊酯類農(nóng)藥的吸附曲線</p><p>　　由圖3可以看出，MIP1（氯氰菊酯印跡聚合物）

78、對(duì)5種菊酯類農(nóng)藥（氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯）都有一定的吸附作用。隨著底物濃度的增加，吸附量也隨之增加，5種菊酯類農(nóng)藥在同一濃度（250 mg/L）下達(dá)到吸附飽和狀態(tài)，但是達(dá)到吸附飽和狀態(tài)時(shí)的吸附量卻各不相同。達(dá)到吸附飽和狀態(tài)（即最大吸附量）后，吸附量隨著底物濃度的增加而沒有明顯增加。由圖3 可知，在該條件下MIP1對(duì)溴氰菊酯和聯(lián)苯菊酯的吸附量相近且是幾種聚酯類農(nóng)藥中吸附量最小的，最大吸附量為1.35-1.40

79、μmol；隨之是氰戊菊酯，MIP1對(duì)其的最大吸附量為1.70 μmol；對(duì)氟氯氰菊酯的最大吸附量為1.90 μmol；聚合物MIP1對(duì)氯氰菊酯的最大吸附量達(dá)到了2.35 μmol。其原因可能是MIP1（氯氰菊酯印跡聚合物）對(duì)氯氰菊酯具有特異性吸附，在合成過程中由于模板分子氯氰菊酯的加入而形成了MIP1（氯氰菊酯印跡聚合物），當(dāng)洗滌除去模板分子后在聚合物內(nèi)部形成了形狀與官能團(tuán)位置均與氯氰菊酯相配合的孔穴，正是由于這些孔穴的存在，使印跡聚合

80、物對(duì)模板物質(zhì)具有良好的選擇性結(jié)合能力。雖然5種菊酯類農(nóng)藥結(jié)構(gòu)相似，但由于官</p><p>　　溴氰菊酯分子印跡聚合物（MIP2）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)</p><p>　　圖4 以溴氰菊酯為模板分子獲得的印跡聚合物對(duì)五種菊酯類農(nóng)藥的吸附曲線</p><p>　　同樣，由圖4可以看出MIP2（溴氰菊酯印跡聚合物）對(duì)幾種菊酯類農(nóng)藥（氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)

81、苯菊酯）都有一定的吸附作用。在聚合物MIP2加入量一定（40 mg）時(shí)，隨著底物濃度的增加，吸附量也隨之增加，幾種菊酯類農(nóng)藥幾乎在同一濃度（250 mg/L）下達(dá)到吸附飽和狀態(tài)，但是達(dá)到吸附飽和狀態(tài)時(shí)的吸附量卻各不相同。達(dá)到吸附飽和狀態(tài)（即最大吸附量）后，吸附量不再隨著底物濃度的增加而增加。依據(jù)對(duì)圖3以氯氰菊酯為模板分子獲得的印跡聚合物對(duì)五種菊酯類農(nóng)藥的吸附曲線的分析，理論上MIP2對(duì)幾種菊酯類農(nóng)藥的最大吸附量應(yīng)是溴氰菊酯最大，但從圖4

82、 MIP2的吸附曲線可以看出，MIP2對(duì)幾種菊酯類農(nóng)藥的最大吸附量仍然是氯氰菊酯。不過，對(duì)比圖3和圖4可以明顯看出MIP1的吸附量總是大于MIP2的吸附量。此外，圖3中MIP1對(duì)溴氰菊酯和聯(lián)苯菊酯的吸附量相近，而在圖4中MIP2對(duì)對(duì)溴氰菊酯的吸附量約高于對(duì)聯(lián)苯菊酯的吸附量，因此也可以說明MIP2對(duì)模板分子仍具有較強(qiáng)的特異性吸附能力。對(duì)于MIP2對(duì)氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯的吸附量高于對(duì)溴氰菊酯的吸附量，表明印跡聚合物的吸附量不僅與底

83、物的結(jié)構(gòu)</p><p>　　非印跡聚合物（NIP）的靜態(tài)吸附評(píng)價(jià)</p><p>　　圖5 非印跡聚合物對(duì)五種菊酯類農(nóng)藥的吸附曲線</p><p>　　由圖5可以看出，NIP對(duì)幾種菊酯類農(nóng)藥也具有一定的吸附作用，這是因?yàn)榫酆衔锉砻婢哂锌障?，但是?duì)比圖3、圖4可以明顯看出MIP的吸附量總是大于NIP的吸附量，進(jìn)一步說明在印跡過程中， 模板分子在印跡聚合物中留下的印跡

84、孔穴及孔穴上的活性結(jié)合位點(diǎn)決定了印跡聚合物對(duì)模板分子及其結(jié)構(gòu)相關(guān)分子具有較強(qiáng)的特異性吸附能力。</p><p><b>　　掃描電鏡分析</b></p><p>　　將MIP1（氯氰菊酯印跡聚合物）、MIP2（溴氰菊酯印跡聚合物）和NIP（非印跡聚合物）進(jìn)行掃描電鏡觀察，結(jié)果如圖6、圖7和圖8所示。</p><p>　　圖6 MIP1（氯氰菊酯

85、印跡聚合物）掃描電鏡圖</p><p>　　圖7 MIP2（溴氰菊酯印跡聚合物）掃描電鏡圖</p><p>　　圖8 NIP（非印跡聚合物）電鏡掃描圖</p><p>　　從圖6和圖7可以看出，印跡聚合物表面多孔、質(zhì)地疏松；而非印跡聚合物（見圖8）的表面雖然孔較少，空隙也較小，質(zhì)地相對(duì)緊密。此表面結(jié)構(gòu)的差異決定了在底物種類、濃度相同的情況下非印跡聚合物的吸附量總是遠(yuǎn)

86、小于印跡聚合物的吸附量。比較圖6和圖7可以看出，MIP1結(jié)構(gòu)緊湊、表面積較小、平均孔徑規(guī)模較小、空隙體積也較小，但由于聚合物的特性，它比MIP2具有更高的剛性約束能力與更高的骨干和選擇性，從而引起二者在底物種類、濃度及其他條件相同的情況下吸附量的差異。</p><p><b>　　孔容孔徑分析</b></p><p>　　聚合物的比表面積和孔徑大小對(duì)MIPs的吸附性能

87、及其應(yīng)用具有很大影響，因此對(duì)以EGDMA為交聯(lián)劑合成的聚合物MIP1、MIP2及NIP的比表面積、孔體積和平均孔徑進(jìn)行了比較（表1）。</p><p>　　表1 MIP1、MIP2及NIP的比表面積、孔體積和平均孔徑比較</p><p>　　由表1可以看出，以氯氰菊酯為模板分子獲得的印跡聚合物的比表面積、孔容、孔徑都比以溴氰菊酯為模板分子合成的印跡聚合物大，由此進(jìn)一步說明了底物濃度及其他

88、條件一定的情況下，氯氰菊酯分子印跡聚合物的吸附量總是大于溴氰菊酯。同理，對(duì)比分子印跡聚合物和非印跡聚合物的比表面積、孔容、孔徑，也充分說明了在底物濃度及其他條件一定的情況下，分子印跡聚合物的吸附量總是大于非印跡聚合物的吸附量。</p><p><b>　　小結(jié)</b></p><p><b>　　分子印跡聚合物</b></p>&l

89、t;p>　　分子印跡技術(shù)(molecularly imprinted technology , MI T )是近年來迅速發(fā)展起來的一門實(shí)驗(yàn)制備技術(shù)，該技術(shù)的核心是制備分子印跡聚合物（molecularly imprinted polymer , MIPs )。近年來，分子印跡技術(shù)受到了人們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注，分子印跡聚合物的制備研究獲得了很大的發(fā)展。僅分子印跡聚合物的制備方法達(dá)六種：本體聚合、原位聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶脹聚合，表

90、面聚合。本實(shí)驗(yàn)采用本體聚合法，分別以氯氰菊酯及溴氰菊酯為模板分子，甲基丙烯酸（MAA）為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸甲酯（EGDMA）為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，在乙腈溶液中分別制備了氯氰菊酯及溴氰菊酯分子印跡聚合物。并采用靜態(tài)吸附的方法，分別測(cè)定了印跡聚合物及非印跡聚合物對(duì)氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯及聯(lián)苯菊酯五種物質(zhì)的吸附能力，結(jié)果標(biāo)明獲得的MIPs可以識(shí)別模板分子及其具有類似結(jié)構(gòu)的化合物物，并對(duì)模板分子

91、呈現(xiàn)了較高的選擇性。掃描電鏡、孔容孔徑分析標(biāo)明獲得分子印跡聚合物與對(duì)照聚合物相比具有更大的比表面積和孔徑。</p><p><b>　　分子印跡技術(shù)</b></p><p>　　分子印跡聚技術(shù)經(jīng)過近年來的迅猛發(fā)展，相關(guān)研究已有不少，根據(jù)分子印跡聚合物的高選擇性和專一識(shí)別能力，使其在農(nóng)藥殘留、痕量元素檢測(cè)前處理等物質(zhì)的分離和純化方面得到了非常廣泛的應(yīng)用，但分子印跡技術(shù)仍

92、然存在一些亟待解決的問題[17]。首先，從理論上，分子印跡聚合物結(jié)合位點(diǎn)的作用機(jī)理、傳質(zhì)機(jī)理還很模糊，要弄清楚印跡分子專一識(shí)別過程仍需要展開大量的實(shí)驗(yàn)研究工作；其次，在制備上，目前功能單體和交聯(lián)劑等的選擇范圍還有一定的局限性，尤其是功能單體的種類太少不能滿足某些印跡分子的需求，制備技術(shù)有待于進(jìn)一步研究開發(fā)；再次，由于目前分子印跡聚合物大多只能在非極性介質(zhì)中制備和應(yīng)用，且吸附容量較低，而且目前能用于分子印跡的大多是小分子，而有關(guān)大分子的報(bào)

93、道的成功實(shí)例較少。另外在有機(jī)溶液中制備分子印跡聚合物，其識(shí)別位點(diǎn)與印跡分子間的分子間作用力多以氫鍵為主。而很多樣品是在水相體系下，當(dāng)用于此類樣品的前處理時(shí)，其識(shí)別過程會(huì)受到水等強(qiáng)極性溶劑干擾，因此在水溶液中進(jìn)行分子印跡和識(shí)別仍然是一個(gè)難題。但是，隨著化學(xué)、生命科學(xué)、材料科學(xué)、分析技術(shù)以及人工合成手段、現(xiàn)代分析檢測(cè)手段、電子技術(shù)等迅猛發(fā)展，分子印跡聚合物的制備、表征和</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)

94、</b></p><p>　　華純. 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的進(jìn)展和劑型[J].世界農(nóng)藥, 2009, 8(10): 5</p><p>　　管健, 盛靜. 農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)及研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志, 2008, 12(18): 2439-2442</p><p>　　馬淑娟, 郭滿棟. 分子印跡技術(shù)研究的新進(jìn)展[J]. 自然科學(xué), 2006, 6

95、(20): 61-62</p><p>　　華純. 分子印跡技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)展[J]. 自然科學(xué), 2009, 14(24): 5-8</p><p>　　陳長(zhǎng)寶, 司汴京, 周杰. 新一代分子印跡技術(shù)[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2009, 10(21): 1814-1816</p><p>　　嚴(yán)守雷, 高志賢, 程義勇等. 用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的分子印跡技

96、術(shù)研究進(jìn)展[J].衛(wèi)生研究, 2005, 9(34): 27-30</p><p>　　白楊. 分子印跡聚合物簡(jiǎn)介及研究進(jìn)展[J]. 化工時(shí)刊, 2007, 11(2): 25-28</p><p>　　張慧婷, 葉貴標(biāo), 李文明等. 分子印跡傳感技術(shù)在農(nóng)藥檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào), 2006, 9(8): 7-10</p><p>　　張瑩, 蘇立強(qiáng). 殼

97、聚糖表面胰蛋白酶分子印跡聚合物的制備及性能的研究[J]. 化工時(shí)刊, 2010, 6(24): 9-12</p><p>　　L Núnez, E Turiel, A Martin-Esteban. Tadeo.Molecularly imprinted polymer for the extraction of parabens from environmental solid samples pri

98、or to their determination by high performance liquid chromatography–ultraviolet detection[J]. Talanta, 2010, 34(80): 1782–1788</p><p>　　P Lucci, D Derrien, F Alix. Molecularly imprinted polymer solid-phase e

99、xtraction for detection of zearalenone in cereal sample extracts[J]. Analytica Chimica Acta, 2010 , 17(672): 15-19</p><p>　　白楊. 分子印跡聚合物簡(jiǎn)介及研究進(jìn)展[J]. 自然科學(xué), 2007, 8(2): 4-6</p><p>　　婁大偉, 楊英杰, 黃光等. 苯

100、甲酸分子印跡聚合物及其吸附性能[J]. 分析科學(xué), 2010, 11(38): 401-404</p><p>　　劉發(fā)強(qiáng), 遲大民, 蘇立強(qiáng)等. 乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備及其性能研究[J]. 化學(xué)工程師, 2010, 14(172): 7-9</p><p>　　尹艷鳳, 王安群, 沈華等. 高容量分子印跡聚合物的制備及表征[J]. 分析科學(xué), 2009, 14(25): 414-4

101、16</p><p>　　彭寧, 閻鳳超, 陳磊等. 呋喃分子印跡聚合物的制備及其吸附特性[J]. 分析科學(xué), 2010, 1(38): 559-563</p><p>　　汪竹青, 沈玉永, 吳根華. 分子印跡聚合物的制備技術(shù)及展望[J]. 科技資訊, 2008, 8(7): 1-4</p><p>　　王榮艷, 王培龍, 王靜等. 分子印跡技術(shù)的研究的新進(jìn)展及應(yīng)