醫(yī)用化學(xué)脂類

1、第十五章 脂類,,,heuu-lxn,2,脂類,油脂,磷脂,甾族化合物,,分類,生理功能能量協(xié)助脂溶性維生素吸收 保護內(nèi)臟生物膜激素細胞表面物質(zhì),萜類化合物,2,3,一、油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式 油：液態(tài) 油脂 脂肪：固態(tài)或半固態(tài)三酰甘油/甘油三酯（Triglyceride，TG）：一分子甘油+三分子高級脂肪酸,,第一節(jié) 油脂,血脂：血液中的

2、油脂統(tǒng)稱甘油三酯,三酰甘油,手性,單三酰甘油 三酰甘油 混三酰甘油：L-構(gòu)型,,4,5,命名,單三酰甘油三某酰甘油/甘油三某酸酯混三酰甘油α，β，α’標明脂肪酸位次,三硬脂酰甘油甘油三硬脂酸酯,α-硬脂酰-β-軟脂酰- α’ -油酰甘油甘油α-硬脂酸-β-軟脂酸- α’ -油酸酯,6,脂肪酸,存在形式：酯、酰胺特點：C12-20偶數(shù)碳原子的直鏈 飽和和不飽和脂肪酸（單烯和多

3、烯脂肪酸）不飽和脂肪酸雙鍵非共軛，多為順式構(gòu)型。必需脂肪酸（EFA） ：人體不能合成或合成不足，必須從食物攝取的不飽和脂肪酸，如亞油酸、 α-亞麻酸和花生四烯酸。,,軟脂酸(16：0) CH3(CH2)14CO2H 16C,硬脂酸(18：0) CH3(CH2)16CO2H 18C,花生酸(20：0) CH3(CH2)18CO2H 20C,月桂酸(12：0)

4、 CH3(CH2)10CO2H 12C,脂類中重要的脂肪酸,7,肉豆蔻酸(14：0) CH3(CH2)12CO2H 14C,8,油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H 18C, 1 =9-十八碳烯酸 （18：1ω9）,亞油酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H 18C,

5、2 =9,12-十八碳二烯酸 （18：2ω6,9）,,花生四烯酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H 20C, 4=5,8,11,14-二十碳四烯酸（20:4ω6,9,12,15),γ-亞麻酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH 18C, 3= 6,9,12-十八碳三烯酸 (18:3ω6,9,12),9,EPA CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2C

6、OOH 20C,5=5,8,11,14,17-二十碳五烯酸 （20:5ω3,6,9,12,15),DHA CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH 22C,6=4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸（22:6ω3,6,9,12,15,18),α-亞麻酸 CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H 18C, 3 =9,12,15-十八碳三烯酸 （18：3ω3,6,9）

7、,腦黃金,10,脂肪酸的命名,俗名系統(tǒng)命名法?編碼體系：羧基碳開始ω編碼體系：甲基碳開始希臘字母編號：同羧酸，末端為ω碳,11,Δ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12,HOOC-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3,α β γ δ …………………ω,ω

8、12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1,,,希臘字母,12,雙鍵位次 ↓Ab-C↙ ↘編碼符號 主鏈名稱編碼體系命名書寫原則,雙鍵位次 ↓X:Y Ab↙ ↓ ↘主鏈碳數(shù) 雙鍵數(shù) 編碼符號簡寫符號表示方法,分子中無雙

9、鍵 X : 0 ↙ 主鏈碳數(shù),如：硬脂酸十八碳酸18 : 0,13,?9,12-十八碳二烯酸/18:2 ?9,12,ω6,9-十八碳二烯酸/18:2ω6,9,亞油酸,9,12,9,6,?編碼體系,ω編碼體系,1,1,人體不飽和脂肪酸按ω編碼體系分為ω-3（α-亞麻酸），ω-6（亞油酸）和ω-9系列（油酸）。3，6，9：ω編碼體系第一個雙鍵位置。族內(nèi)不飽和脂肪酸以母體脂肪酸為原料在體內(nèi)

10、衍生。ω-3不飽和脂肪酸的作用：保心護腦，調(diào)血脂，清血栓，免疫調(diào)節(jié)，維護視網(wǎng)膜油酸ω-9，亞油酸和花生四烯酸ω-6， α-亞麻酸、DHA、EPA屬ω-3系列。,魚油：金槍魚三文魚,橄欖油,植物油,,,,14,15,二、油脂的物理性質(zhì),無色、無味、無臭的中性化合物密度：<1g.cm-3溶解性：不溶于水，易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚。熔點：取決于不飽和脂肪酸的百分比順式構(gòu)型，熔點低,16,,1g油脂完全皂化所需氫氧化鉀

11、的mg數(shù)叫皂化值(saponification number)。,三、油脂的化學(xué)性質(zhì)1.水解與皂化,R1=R2=R3=亞油酸C18H32O2,191mg,17,2.加成,加氫：油脂的硬化,反式脂肪酸,降低記憶、容易發(fā)胖、引發(fā)冠心病、形成血栓、影響發(fā)育、影響生育,氫化植物油、植脂末、人造奶油、人造黃油起酥油、植物奶油,不飽和脂肪酸,順式雙鍵可能在高溫和催化劑的作用下異構(gòu)化為反式結(jié)構(gòu),,加碘：鹵化，鹵化脂氯化碘（IC

12、l）或溴化碘（IBr）的冰醋酸溶液反應(yīng)100g油脂所能吸收碘的g數(shù)叫做碘值。碘值越大，油脂的不飽和程度也越大。,18,(特殊氣味的小分子醛、酮及羧酸),3.酸敗（rancidity）,油脂久放后發(fā)生變質(zhì)，產(chǎn)生難聞氣味的現(xiàn)象叫酸敗。,19,-CH2COOH,RCOCH2COOHβ-酮酸,,,20,,中和1g油脂中的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的mg數(shù)稱為油脂的酸值。酸值大，說明油脂中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴重。通常酸值

13、> 6 的油脂不能食用。,藥典規(guī)定栓劑基質(zhì)：皂化值200~245，碘值<7，酸值<0.2，注射用油：皂化值188-195，碘值126~140，酸值< 0.1,21,甘油磷脂 磷脂 鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）,,第二節(jié) 磷 脂,22,一、甘油磷脂（一）甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu) 磷脂酸的衍生物,,磷脂酸,（R構(gòu)型）,天然存在的為L-磷脂酸,,23,HO-R,,,磷脂酸中的磷酸部分

14、，與HO-R脫水形成甘油磷脂。根據(jù)R的不同，分為卵磷脂和腦磷脂。,甘油磷脂,甘油磷脂,24,α-卵磷脂磷脂酰膽堿,,α-腦磷脂磷脂酰乙醇胺,HO—CH2CH2-NH2 膽 胺,,兩性離子表面活性劑,25,甘油,脂肪酸,磷酸,膽堿(卵磷脂)膽胺(腦磷脂),,？卵磷脂和腦磷脂的徹底水解產(chǎn)物,26,,鞘氨醇,神經(jīng)酰胺,二、神經(jīng)磷脂（sphingolipids）,又叫鞘磷脂，鞘氨醇與脂肪酸、磷酸和膽堿各1分子結(jié)合而成的化合物。,,反

15、-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇,,27,鞘磷脂,,脂肪酸,鞘磷脂是白色結(jié)晶，比較穩(wěn)定。與蛋白質(zhì)及多糖構(gòu)成神經(jīng)纖維的保護層，在傳遞神經(jīng)脈沖時起絕緣作用。,28,三、磷脂與細胞膜,細胞膜是一種將細胞內(nèi)含物與外界隔開的膜，基本作用是隔開和形成界面，其主要功能是離子轉(zhuǎn)運，能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞?；瘜W(xué)組成：脂類、蛋白質(zhì)、糖、水和金屬離子脂類：磷脂，膽固醇，糖脂,29,,protein,30,細胞膜的液態(tài)鑲嵌模型,磷脂,蛋白質(zhì),寡糖,膽固醇

16、,糖脂,31,環(huán)戊烷并氫化菲,第三節(jié) 甾族化合物,一、結(jié)構(gòu)（一）母核結(jié)構(gòu),甾體母核,甾：象形字，“田”表示四個環(huán)“<”表示三個側(cè)鏈,,R,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,A,B,C,D,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,角甲基,（二）立體結(jié)構(gòu),32,兩種構(gòu)型（BC、CD環(huán)均以反式并聯(lián)） ：AB環(huán)反式稠合和順式稠合。角甲基在稠環(huán)上方，其它取代基

17、 與角甲基在環(huán)的同側(cè)， 為β構(gòu)型(實線)， 反之為α構(gòu)型(虛線) 。,33,a-構(gòu)型（C5-H與C10-CH3在環(huán)平面異側(cè)）,A/B反(ee稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5α-系甾族化合物,34,b-構(gòu)型（C5-H與C10-CH3在環(huán)平面同側(cè)）,A/B順(ea稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5β-系甾族化合物,35,二、 甾醇類,甾醇（sterols），又稱固醇，游離或酯或苷存在于

18、動植物體內(nèi)結(jié)構(gòu)特點C-3有β-OH動物甾醇C-17上的側(cè)鏈含8C ， 植物甾醇C-17上的側(cè)鏈含8~10C。,36,CholesterolC27H46O,動物甾醇合成膽甾酸和甾體激素；高：冠心病，動脈粥樣硬化；低：癌癥L-B反應(yīng)(+)，醋酐濃硫酸：紅紫褐綠雙鍵、羥基等官能團的反應(yīng)。,膽固醇(cholesterol)：膽甾醇,heuu-lxn,37,動物甾醇紫外線照射→VitD3,7-脫氫膽固醇,,,,,,HO,3

19、,,,,,,,,,VitD3,,7,37,heuu-lxn,38,植物甾醇紫外線照射→VitD2,麥角固醇,VitD2,,22,,24,,38,heuu-lxn,39,CholesterolC29H50O,植物甾醇在人體腸道不吸收，飯前服用抑制腸道黏膜對膽固醇的吸收，降低血中膽固醇。人參、山里紅、巴豆等含有。,β-谷固醇(β- sitosterol),,,,,,HO,3,,,,,,,,,,39,40,膽酸,脫氧膽酸 (7-去氧)

20、,三、 膽甾酸 (cholic acid),結(jié)構(gòu)特點：5β-系， C3α-OH，C-17側(cè)鏈為戊酸。,,41,膽汁酸,膽汁中：膽甾酸+甘氨酸或?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵結(jié)合，總稱膽汁酸，多以鈉鹽或鉀鹽形式存在（稱膽汁酸鹽，膽鹽）結(jié)構(gòu)中既有親水基和又有疏水基生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制膽汁中膽甾醇的析出。,42,甘氨膽酸（glycocholic acid）,,?；悄懰幔╰aurocholic acid）,,四、甾體激素（ster

21、oid hormone）,激素：內(nèi)分泌細胞制造的一類化學(xué)物質(zhì)，隨血液循環(huán)于全身，極少量的激素就能發(fā)揮重要的生理作用，主要是控制生長發(fā)育、調(diào)節(jié)代謝和性機能等。,43,激素,腎上腺素、甲狀腺素、胰島素等,含氮激素,甾體激素,,腎上腺皮質(zhì)激素：皮質(zhì)酮、可的松性激素：睪酮、雌二醇、黃體酮等,,44,睪酮,雌二醇,黃體酮,性激素,,腎上腺皮質(zhì)激素,皮質(zhì)酮,可的松,氫化可的松,,11-脫氧皮質(zhì)酮,17α-羥基-11-脫氧皮質(zhì)酮,,45,第四節(jié)

22、 萜類化合物,萜類化合物（terpene）：天然有機物，如揮發(fā)油、樹脂、橡膠及類胡蘿卜素等。有些具有生理活性，如龍腦、山道年、穿心蓮內(nèi)酯和人參皂苷。萜類化合物按異戊二烯單位的多少可分為單萜、二萜、三萜等，含C為5的整數(shù)倍。,,46,萜類化合物的分類,47,一、結(jié)構(gòu)和分類,異戊二烯,異戊二烯碳架,薄荷醇,,單萜,倍半萜,48,視黃醇（VA1）,番茄紅素,,,,,,二萜,三萜,四萜,49,二、重要的萜類化合物,月桂烯，又稱香葉烯，香料

23、原料，從松節(jié)油，檸檬草油，月桂油，馬鞭草油中分離。單萜,月桂烯,,香料,50,青蒿素：我國科學(xué)工作者從菊科植物青蒿中提取的抗瘧疾有效成分，倍半萜內(nèi)酯。,樟腦：強心，用于急救；止癢作用；防蛀劑。冰片：開竅醒神，清熱散毒,51,穿心蓮內(nèi)酯：有抗菌、抗病毒作用，存在于穿心蓮(又名一見喜、斬蛇草、苦膽草)中，有效成分是二萜內(nèi)酯。,52,β-胡蘿卜素：強肝、利尿、抗癌作用。一分子在動物體內(nèi)轉(zhuǎn)化得兩分子VitA，而α-和γ-胡蘿卜素僅一半價值。

24、蕃茄紅素：抗癌作用。蕃茄，南瓜、甘薯中。類胡蘿卜素大多有顏色，黃到橙色，都為晶體。,α-胡蘿卜素：R= R’=   β-胡蘿卜素：R= R’=  γ-胡蘿卜素：R= R’=  葉黃素：R= R’=   蕃茄紅