脂類2015 ppt課件

1、Chapter 2 Lipid,第二章 脂質(zhì),,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白九、脂質(zhì)的提取、分離與分析,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,單純脂質(zhì),復(fù)合脂質(zhì),,,,,,衍生脂質(zhì),脂質(zhì)的定義,第2章 脂質(zhì),分類,脂質(zhì)的生物學(xué)作用,引言,(一) 脂質(zhì)的定義 P79 泛指低溶于水，高溶于有機(jī)溶劑的各類生物分子。 其化學(xué)本質(zhì)是脂肪酸和醇所形成

2、的酯類及其衍生物。,第2章 脂質(zhì),一、引言,1． 脂質(zhì) （華南理工2009),一、引言,I 按化學(xué)組成分類： 單純脂質(zhì)(simple lipid):脂肪酸與醇結(jié)合成的酯，如三酰甘油\蠟 復(fù)合脂質(zhì)(compound lipid)：除了含有脂肪酸和醇之外，還含有其他的非脂成分。磷脂(p104) ，糖脂(p109) 衍生脂質(zhì)(derived lipid)：指由單純脂質(zhì)和復(fù)合脂質(zhì)衍生而來或與之關(guān)系密切，但也具有脂質(zhì)一般性質(zhì)的物質(zhì)。主

3、要有取代烴，固醇類，萜和其他脂質(zhì),(二) 脂質(zhì)的分類,P80,2、脂質(zhì)按照化學(xué)組成可分為 （6） 脂質(zhì)、 （7） 脂質(zhì)和 （8） 脂質(zhì)。 （華南理工2011）3、復(fù)合脂質(zhì)按其非脂成分的不同，可分為 （21） 和 （22） 兩大類。 （華南理工2010）,非皂化脂類(衍生脂質(zhì)),可皂化脂類,脂類,,,,簡(jiǎn)單脂類,復(fù)合脂類,磷脂類,糖脂類,固醇類,萜類,,按是否能被皂化分類,1)非極性(nonpolar)脂質(zhì)：不能分散形成單分子層,長(zhǎng)鏈

4、烴、蠟 2)極性(polar)脂質(zhì) I類極性脂質(zhì)：界面可溶性。如三酰甘油、長(zhǎng)鏈質(zhì)子化脂肪酸 II類極性脂質(zhì)：成膜。 如磷脂、鞘糖脂、單酰甘油 III類極性脂質(zhì)（去污劑）：可溶性,可形成單分子層,但不 穩(wěn)定。如長(zhǎng)鏈脂肪酸鈉鹽、溶血卵磷脂,Ⅲ 按脂質(zhì)在水中和水界面上的行為不同分類：P80,單分子層,課外閱讀,1 貯存脂質(zhì)(storage lipid) 最經(jīng)濟(jì)的儲(chǔ)能方式 (1)功能效率高:是高

5、度還原的化合物，脂肪37kJ/g; 糖或蛋白17kJ/g (2)占用空間少,可以以無水狀態(tài)存在.1克無水脂肪儲(chǔ)存的能量是1克水合糖原的6倍多 (3)可大量?jī)?chǔ)存（4）.還有絕緣保溫、緩沖壓力、減輕摩擦振動(dòng)等保護(hù)功能。,(三) 脂質(zhì)的生物學(xué)作用 P80-82,2 結(jié)構(gòu)脂質(zhì)(structural lipid),3 活性脂質(zhì)(active lipid) 類固醇和萜 腎上腺皮質(zhì)激素和性激素的本質(zhì)是類固醇；各種脂溶性

6、維生素也是不可皂化脂；介導(dǎo)激素調(diào)節(jié)作用的第二信使有的也是脂類，如二酰甘油、肌醇磷脂等；前列腺素、血栓素、白三烯等具有廣泛調(diào)節(jié)活性的分子是20碳酸衍生物。,（中科大2010）,脂質(zhì)的定義 泛指低溶于水，高溶于有機(jī)溶劑的各類生物分子。對(duì)于大多數(shù)脂質(zhì)而言，其化學(xué)本質(zhì)是脂肪酸和醇所形成的酯類及其衍生物。,第2章 脂質(zhì),分類：按化學(xué)組成，單純脂質(zhì) 復(fù)合脂質(zhì) 衍生脂質(zhì),脂質(zhì)的生物學(xué)作用：貯存脂質(zhì) 結(jié)構(gòu)脂質(zhì) 活性脂質(zhì),引言,第2章

7、脂質(zhì),主要內(nèi)容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白九、脂質(zhì)的提取、分離與分析,脂肪酸是由一條長(zhǎng)的烴鏈(“尾”)和一個(gè)末端羧基(“頭”)所組成的羧酸。,二 脂肪酸(fatty acid, FA),脂肪酸,,飽和脂肪酸：月桂酸（14C）、硬脂酸（18C）,不飽和脂肪酸,,單不飽和脂肪（monounsaturatedFA）：

8、 油酸,多不飽和脂肪酸（polyunsaturated FA）：,（烴鏈不含雙鍵）,（烴鏈含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵）,（1個(gè)雙鍵）,（兩個(gè)或兩個(gè)雙鍵）,亞麻酸（3個(gè)）,亞油酸（2個(gè)）,花生四烯酸（4個(gè)）,(一) 脂肪酸的種類,P82,CH3（CH2）4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH。通俗名：亞油酸系統(tǒng)名: 順，順-9，12-十八(碳)二烯酸 簡(jiǎn)寫符號(hào)：,附: 脂肪酸的命名:,18:2?9c,12c,烴鏈長(zhǎng)度,

9、 雙鍵數(shù)目、位置、構(gòu)型,雙鍵鍵合的兩個(gè)碳原子的號(hào)碼較低者,來自動(dòng)物的天然脂肪酸碳骨架為線性，雙鍵數(shù)目一般為1~4個(gè)，少數(shù)為6個(gè)。細(xì)菌所含的脂肪酸大多數(shù)是飽和的，少數(shù)為單烯酸，多于一個(gè)得極少，有些含有分支的甲基。 碳原子數(shù)：幾乎都是偶數(shù)，多為12-24個(gè)碳， 16和18個(gè)碳最為常見，低于14碳的脂肪酸主要存在與乳脂中。不飽和脂肪酸雙鍵位置：?jiǎn)尾伙柡椭舅岬碾p鍵多在第9位雙鍵構(gòu)型：多為順式結(jié)構(gòu),(二) 、天然脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) P8

10、2-86,天然脂肪酸在結(jié)構(gòu)上有哪些共同特點(diǎn) ？,（廈門大學(xué)2010),脂肪酸烴鏈的長(zhǎng)度與不飽和度1、溶解度：烴鏈愈長(zhǎng)，溶解度愈低 ？2、熔點(diǎn)：烴鏈愈長(zhǎng)，熔點(diǎn)越高？ 不飽和脂肪酸比相同鏈長(zhǎng)的飽和脂肪酸低 順式異構(gòu)體比反式異構(gòu)體低,,(三)、脂肪酸的物理和化學(xué)性質(zhì) P86-87,必需脂肪酸(essential fatty acid,EFA)：人體及哺乳動(dòng)物能制造多種脂肪酸，但不

11、能向脂肪酸引入超過Δ9的雙鍵，因而不能合成亞油酸和亞麻酸。因?yàn)檫@兩種脂肪酸對(duì)人體功能是必不可少的，但必須由膳食提供，因此被稱為必需脂肪酸 亞油酸 ：18:2?9c,12c 亞麻酸：18:3?9c,12c,15c,(五) 必需多不飽和脂肪酸 P88-89,必需脂肪酸 （華南理工2011、2009）（華中農(nóng)大2011）必需脂肪酸是人體不可缺少的，但必須由膳食提供的兩種多不飽和脂肪酸是 （9）

12、和 （10） 。（華南理工2011）,（廈門大學(xué)2010),四川大學(xué) 2011),必需脂肪酸（解釋含義并列出兩種）（4分） （廈大2002）,亞油酸（Linoleic acid）,合成花生四烯酸:在人體和哺乳類體內(nèi)能將它轉(zhuǎn)變成γ-亞麻酸，并繼而延長(zhǎng)為花生四烯酸。后者是維持細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)和功能所必需的，也是合成類二十碳烷（eicosanoid）化合物（包括前列腺素、凝血惡烷和白三烯）的主要前體。亞油酸能降低血中膽固醇，防止動(dòng)脈粥樣硬化，可

13、用于預(yù)防和治療心血管疾病。,多不飽和脂肪酸（polyunsaturated fatty acids，PUFA）是指含有兩個(gè)或兩個(gè)以上雙鍵且碳鏈長(zhǎng)為18(16)～22個(gè)碳原子的直鏈脂肪酸。,亞麻酸（?-linolenic acid）,構(gòu)成人體細(xì)胞的主要成分, 參與磷脂的合成與分解，可轉(zhuǎn)化為機(jī)體必需的生命活性因子DHA和EPA(俗稱“腦黃金”)。在降血脂、降血壓、抗血栓、抗動(dòng)脈粥樣硬化、乃至提高機(jī)體免疫力和抗癌等方面的藥用價(jià)值已得到充分

14、肯定。缺乏會(huì)引起機(jī)體脂質(zhì)代謝紊亂，導(dǎo)致免疫力降低、健忘、疲勞、視力減退、 動(dòng)脈粥樣硬化等癥狀的發(fā)生。 尤其是嬰幼兒、青少年如果缺乏α-亞麻酸類物質(zhì)的攝入，就會(huì)嚴(yán)重影響智力正常發(fā)育。,第一節(jié) 脂肪酸,類二十碳烷是由20碳的多不飽和脂肪酸(PUFA)衍生而成的，包括前列腺素、凝血烷和白三烯等;合成的前體主要是花生四烯酸。 前列腺素存在廣泛，種類較多， 產(chǎn)生多種的生理效應(yīng)，如升高體溫，促進(jìn)炎癥，控制跨膜轉(zhuǎn)運(yùn)，調(diào)整突觸傳遞，

15、誘導(dǎo)睡眠，擴(kuò)張血管等。阿司匹林消炎、鎮(zhèn)痛、退熱的原因是抑制前列腺素的合成，前列腺素也抑制凝血烷合成，因而有抗凝血作用。 凝血噁烷最早從血小板分離獲得，能引起動(dòng)脈收縮，誘發(fā)血小板聚集，促進(jìn)血栓形成。 白三烯最早從白細(xì)胞分離獲得，能促進(jìn)趨化性，炎癥和變態(tài)反應(yīng)。,(六) 類二十碳烷(酸) （P89),二 天然脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)碳原子數(shù)：多為12-24個(gè)碳，16和18個(gè)碳最為常見。雙鍵位置：?jiǎn)尾伙柡椭舅岬碾p鍵多在第9位，第

16、2和第3個(gè)雙鍵多在第12和第15位 雙鍵構(gòu)型：多為順式結(jié)構(gòu),三、脂肪酸的物理和化學(xué)性質(zhì) 1、溶解度：烴鏈愈長(zhǎng)，溶解度愈低2、熔點(diǎn)：不飽和脂肪酸比相同鏈長(zhǎng)的飽和脂肪酸低，順式異構(gòu)體比反式異構(gòu)體低,四 必需多不飽和脂肪酸 必需脂肪酸(essential fatty acid,EFA)：亞油酸和亞麻酸,一脂肪酸的種類：飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸,五 類二十碳烷(酸)：包括前列腺素、凝血烷和白三烯等;是由20

17、碳的多不飽和脂肪酸衍生而成的，合成的前體主要是花生四烯酸。,總結(jié),脂肪酸是由一條長(zhǎng)的烴鏈(“尾”)和一個(gè)末端羧基(“頭”)所組成的羧酸。,二 脂肪酸(fatty acid, FA),,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟,單純脂質(zhì),,三酰甘油 （triacylglycerol）,動(dòng)、植物油脂的化學(xué)本質(zhì)是?；视?，其中主要是三酰甘油；此外，還有二酰甘油，單酰甘油。,（一） 定義 三酰甘油：又稱甘油三酯（tr

18、iglyceride），是由甘油和三個(gè)脂肪酸形成的酯,常溫下，呈液態(tài)的?；视头Q為油，呈固態(tài)的稱為脂。,P91,甘油二酯（二酰甘油）：甘油與2個(gè) 脂肪酸形成的酯甘油單酯（單酰甘油）：甘油與單個(gè) 脂肪酸所形成的酯,立體專一編號(hào)(stereospecific numbering)或稱sn – 系統(tǒng)sn – 系統(tǒng)是把甘油的手性β碳都看成是L-構(gòu)型的Fischer投影

19、式： β碳的羥基應(yīng)放在左邊,三個(gè)碳原子從上到下依次為1、2、3,(一)、甘油取代物的構(gòu)型,P92,大多數(shù)天然油脂是簡(jiǎn)單三酰甘油和混合三酰甘油的復(fù)雜混合物。,(二)、三酰甘油的類型及二酰甘油、單酰甘油,P92-93,1 三酰甘油的類型,簡(jiǎn)單三酰甘油(simple glycerides) ：甘油酯中脂肪酸為同一種脂肪酸 混合三酰甘油(mixed glycerides) ：甘油酯中脂肪酸兩種或兩種以上,（三）、三酰甘油的物理和化學(xué)性質(zhì),

20、1. 物理性質(zhì) (1) 顏色和氣味 純的三酰甘油是無色、無嗅、無味的稠性液體或蠟狀固體。天然油脂的顏色來自溶于其中的色素物質(zhì)(如類胡蘿卜素)；氣味少數(shù)是由于油脂中的揮發(fā)性短鏈脂肪酸所至，一般是由于非油脂成分引起的。 (2) 密度和溶解度 密度均小于1 g／cm3， 不溶于水，略溶于低級(jí)醇，易溶于乙醚、氯仿 等非極性有機(jī)溶劑 。 3 熔點(diǎn) 天然油脂由于都是多種三酰甘油的混合物，因此沒有明確的熔點(diǎn)，只有一個(gè)大概范圍。三

21、酰甘油的熔點(diǎn)與其脂肪酸組成有關(guān)，一般隨組分中不飽和脂肪酸(雙鍵數(shù)目)和低相對(duì)分子質(zhì)量脂肪酸的比例增高而降低。,三酰甘油能在酸、堿或酶（如胰脂酶）的作用下發(fā)生水解反應(yīng)。,（1）.水解和皂化,2. 化 學(xué) 性 質(zhì),在酸或酶作用下，1mol油脂水解生成1mol甘油和3mol脂肪酸。,皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均鏈長(zhǎng)的量度,從皂化值的數(shù)量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對(duì)分子量,油脂的堿水解作用稱皂化作用,皂化1g油脂所需的KOH mg數(shù)稱為

22、皂化值(價(jià))。,,皂化,3,堿水解,皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均鏈長(zhǎng)的量度,從皂化值的數(shù)量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對(duì)分子量,油脂平均分子量=3×56×1000／皂化值,,,皂化,3,油脂平均分子量,皂化1g油脂所需的KOH mg數(shù)稱為皂化值。,1g,3×56,皂化值,／1000,油脂用氫氧化鉀皂化所得的高級(jí)脂肪酸鉀鹽質(zhì)軟，叫做軟皂 （用于慢性鱗屑性皮膚?。ㄈ玢y屑?。┤コ杵ず皖^皮鱗屑，便秘時(shí)灌腸，

23、扭傷和挫傷時(shí)作溫和抗刺激劑，清潔皮膚。）,,普通肥皂是各種高級(jí)脂肪酸（碳數(shù)在6~26之間）鈉鹽的混合物。,（2） 氫化和鹵化（加成反應(yīng)）,氫化（hydrogenation）：又叫油脂的硬化,在催化劑如Ni的存在的情況下油脂中的不飽和雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)使油脂被飽和的過程。,液體油脂不便運(yùn)輸，容易發(fā)生酸敗，海產(chǎn)油脂還有臭味，經(jīng)氫化后可以克服這些缺點(diǎn)。食品工業(yè)上利用此原理將棉籽油改制為奶油(人造牛油)。硬化油是肥皂和脂肪酸等工業(yè)的原料。,

24、鹵化（halogenation）不飽和油脂與鹵素中的溴或碘發(fā)生加成而形成飽和鹵化脂的過程。,通常用100g油脂鹵化時(shí)所能吸收碘的克數(shù)——碘值(價(jià))（ionine value） 來表示油脂的不飽和程度。碘價(jià)越高，表示油脂中不飽和鍵越？。,2、油脂的碘值 （華南理工2011）3、油脂的碘值越大表明油脂的 （23） 含量越多，油脂的氧化程度越高，一般其（24） 越高。（華南理工2010）,鹵化反應(yīng)中吸收鹵素的量反映了不飽和鍵的多少。,（

25、3）乙?；饔煤鸵阴；?1.乙?；饔茫ˋcetylation） ：含羥脂肪酸(如蓖麻油酸,12-羥十八碳-9-烯酸)的油脂可與乙酸酐或其他?；瘎┳饔眯纬梢阴；椭蚱渌；椭倪^程。2.油脂的羥基化程度一般用乙酰[化]值(價(jià))表示。中和1g乙?；挠椭纸獬龅囊宜崴鐺OH的mg數(shù)即為乙?；?羥值)。,蓖麻油是唯一以含羥經(jīng)基酸為主的商品油脂。,酸敗和自動(dòng)氧化,酸敗 （rancidity）：天然油脂長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中會(huì)產(chǎn)生難聞

26、氣味的現(xiàn)象 酸敗的原因 ：Ⅰ.油脂的不飽和成分發(fā)生自動(dòng)氧化，產(chǎn)生過氧化物并進(jìn)而降解成揮發(fā)性醛、酮、酸的復(fù)雜混合物（主要）； Ⅱ.微生物通過自身的作用把油脂分解為游離的脂肪酸和甘油，在這些分解產(chǎn)物中一些低級(jí)脂肪酸具有揮發(fā)性臭味。 酸敗程度一般用酸值(價(jià)) 來表示。所謂的酸值（acid value）即中和1g油脂中的游離脂肪酸所需的KOH mg數(shù)。,在脂肪生產(chǎn)的條件下，酸價(jià)可作為水解程度的指標(biāo)，在其保藏的條件下，則可作為酸敗的指標(biāo)。酸價(jià)

27、越小，說明油脂質(zhì)量越好，新鮮度和精煉程度越好。,生物體的蠟由長(zhǎng)鏈脂肪酸（16C或以上）與長(zhǎng)鏈的醇（16-30C）形成的酯，蜂蠟的主要成分。,（五）、蠟(wax) P95-96,,抹香鯨巨大的“頭箱”中有一種特殊的鯨蠟油，是一種用處很大的潤(rùn)滑油，許多精密儀器都需要。,,,三酰甘油和蠟 (simple lipid) P91-96,1.水解和皂化 皂化值：皂化1g油脂所需的KOH mg數(shù)，三酰甘油中脂肪酸平均鏈長(zhǎng)的量度,從皂化值的數(shù)量

28、可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對(duì)分子量,2 氫化和鹵化（加成反應(yīng)）通常用100g油脂鹵化時(shí)所能吸收碘的克數(shù)——碘值(價(jià))（ionine value） 來表示油脂的不飽和程度。,(一)、甘油取代物的構(gòu)型立體專一編號(hào)(stereospecific numbering)或稱sn – 系統(tǒng),四、三酰甘油的物理和化學(xué)性質(zhì),(二)、三酰甘油的類型及二酰甘油、單酰甘油 1定義：由甘油和三個(gè)脂肪酸形成的酯 2類型：?jiǎn)渭兏视王ィ焊视王ブ兄?/p>

29、酸為同一種脂肪酸 混合甘油酯：甘油酯中脂肪酸兩種或兩種以上,五、蠟(wax) P95-96生物體的蠟由長(zhǎng)鏈脂肪酸（16C或以上）與醇形成的酯，蜂蠟的主要成分。,3 乙酰化作用和乙?；担河椭牧u基化程度一般用乙酰[化]值(價(jià))表示。,4 酸敗和自動(dòng)氧化：酸敗程度一般用酸值(價(jià)) 來表示。所謂的酸值即中和1g油脂中的游離脂肪酸所需的KOH mg數(shù)。,總結(jié),主要內(nèi)容,為什么生物膜是生命系統(tǒng)中最容易發(fā)生脂質(zhì)過氧化的

30、場(chǎng)所？脂質(zhì)的過氧化對(duì)機(jī)體的損傷表現(xiàn)在哪幾個(gè)方面？常見的抗氧化劑有哪些？,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用(課外閱讀),幾個(gè)概念：脂質(zhì)過氧化、自由基、活性氧、自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)、抗氧化劑,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用(課外閱讀),第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,幾個(gè)概念：脂質(zhì)過氧化、自由基、活性氧、自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)、抗氧化劑,為什么生物膜是生命系統(tǒng)中最容易發(fā)生脂質(zhì)過氧化的場(chǎng)所？脂質(zhì)的過氧

31、化對(duì)機(jī)體的損傷表現(xiàn)在哪幾個(gè)方面？常見的抗氧化劑有哪些？,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,單純脂質(zhì),,五 磷脂（Phospholipid）,磷脂是復(fù)合脂中最重要的一族, 包括甘油磷脂和鞘磷脂兩類. 組成基團(tuán)：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇等）、磷酸根、X（極性醇類） 它們主要參與細(xì)胞膜系統(tǒng)的組成，少量存在于細(xì)胞的其他部位。甘油磷脂是第一大類膜脂，鞘脂

32、類（包括鞘磷脂和鞘糖脂）是第二大類膜脂。,（華中農(nóng)大2011）,（廈門大學(xué)2010 2007),,（一）、甘油磷脂的結(jié)構(gòu) 甘油磷脂也稱為磷酸甘油脂。最簡(jiǎn)單的磷酸甘油酯是3-sn-磷脂酸（3-sn-phosphatidic）。是其他甘油磷脂的母體化合物,2分子脂肪酸與甘油的C1及C2上的羥基以酯鍵相連，極性的磷酸與甘油C3的-OH 通過磷酸二酯鍵相連.,甘油磷脂結(jié)構(gòu): 2分子脂肪酸與甘油的C1及C2上的羥基以酯鍵相連，極性的磷酸與甘

33、油C3的-OH 通過磷酸二酯鍵相連，磷酸基進(jìn)一步被一個(gè)極性醇酯化.,極性醇?,P104,極性醇,乙醇胺,,膽堿,絲氨酸,肌醇、甘油等,+,-,甘油磷脂結(jié)構(gòu)特點(diǎn),甘油磷脂通式,一般說, C1相連的是飽和脂肪酸, C2上相連的是不飽和脂肪酸天然磷脂均為L(zhǎng)型構(gòu)型,,,,兩極性分子 極性頭部：磷酸基與酯化的醇部分， 非極性的尾：2條長(zhǎng)的烴鏈,（二）甘油磷脂的一般性質(zhì),(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體

34、。暴露于空氣中由于多不飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數(shù)含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細(xì)胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質(zhì)、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。,P105,微團(tuán)、微囊、脂質(zhì)體，,甘油磷脂屬于兩親脂質(zhì)、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。,（二）甘油磷脂的一般性質(zhì),(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體。暴露于空氣中由于多不

35、飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數(shù)含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細(xì)胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質(zhì)、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。(4).帶電性 在生理pH(7左右)時(shí)，磷酸基帶1個(gè)負(fù)電荷；膽堿或乙醇胺帶1個(gè)正電荷；絲氨酸帶1個(gè)正電荷和1個(gè)負(fù)電荷；肌醇和甘油基不帶電荷。,P105,磷脂酰膽堿極性頭部帶的凈電荷是?,(4)

36、.帶電性,pH7時(shí)，幾種常見的甘油醇磷脂的凈電荷,,（二）甘油磷脂的一般性質(zhì),(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體。暴露于空氣中由于多不飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數(shù)含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細(xì)胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質(zhì)、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。(4).帶電性 在生理pH(7左右)時(shí)，磷酸基帶

37、1個(gè)負(fù)電荷；膽堿或乙醇胺帶1個(gè)正電荷；絲氨酸帶1個(gè)正電荷和1個(gè)負(fù)電荷；肌醇和甘油基不帶電荷。 (5).水解情況,P105,①弱堿水解生成脂肪酸鹽和甘油-3-磷酰醇。②強(qiáng)堿水解生成脂肪酸鹽、醇和甘油-3-磷酸。③酸水解生成脂肪酸鹽、醇、甘油和磷酸。 酶水解,(5).水解情況,,,,,弱堿,強(qiáng)堿,,P105,,,酸,,,④甘油磷脂的酯鍵和磷酸二酯鍵能被磷脂酶專一地水解。這些脂酶根據(jù)所水解的部位不同分別命名為磷脂酶A1，A2，C和D

38、；,磷脂酶A1廣泛分布于生物界；專一地去除C1的脂肪酸 磷脂酶A2主要存在于蛇毒，蜂毒和哺乳類胰臟(酶原形式)； 磷脂酶C來源于細(xì)菌及其他生物組織； 磷脂酶D存在于高等植物中。,P105,蛇毒中含有磷脂酶A2，作用于甘油磷脂后生成的產(chǎn)物(溶血甘油磷脂)，濃度高就會(huì)使紅細(xì)胞溶解,（二）甘油磷脂的一般性質(zhì),(1)顏色(2).溶解性 (3).兩親性 (4).帶電性（5）.水解情況,P105,21．純的甘油磷脂

39、為白色（41），磷脂屬于兩親脂質(zhì)，是成膜分子，在水中能形成（42）。（華南理工2009,,,（三）幾種常見的甘油磷脂,,磷脂酰膽堿（phosphatidyl Choline, PC）也稱卵磷脂（lecithin） ：,（三）幾種常見的甘油磷脂,①構(gòu)成生物膜的基本骨架；②協(xié)助脂類物質(zhì)運(yùn)輸。,(中山大學(xué)2011),14、下列磷脂中哪一個(gè)含有膽堿(A) 磷脂酸 (B) 卵磷脂 (C) 腦磷脂 (D) 心磷脂 (E) 腦苷

40、脂寫出下列結(jié)構(gòu)式？卵磷脂（東北師大2011）,（2）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）,,（2）磷脂酰絲氨酸,,,（華中農(nóng)大2011）,21．純的甘油磷脂為白色（41），磷脂屬于兩親脂質(zhì)，是成膜分子，在水中能形成（42）。（華南理工20097．磷脂酶A水解脂生成磷脂酸。（細(xì)胞所2002）,（廈門大學(xué)2010 2007),(中山大學(xué)2011),14、下列磷脂中哪一個(gè)含有膽堿(A) 磷脂酸 (B) 卵磷脂 (C) 腦磷脂 (D) 心磷

41、脂 (E) 腦苷脂寫出下列結(jié)構(gòu)式？卵磷脂（東北師大2011）,（四）醚甘油磷脂(plasmalogen):其甘油骨架sn-1位碳連接的是烴基而不是?；？s醛磷脂：其頭基分別是膽堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎動(dòng)物的心臟富含縮醛磷脂。,P106,(課外閱讀),（四）醚甘油磷脂(plasmalogen):其甘油骨架sn-1位碳連接的是烴基而不是?；??？s醛磷脂：其頭基分別是膽堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎動(dòng)物的心臟富含縮醛磷脂。,P106,(課

42、外閱讀),（五）鞘磷脂（sphingomyelins）,鞘磷脂在高等動(dòng)物的腦髓鞘和紅細(xì)胞膜中特別豐富，也存在于許多植物種子中。鞘磷脂由鞘氨醇、脂肪酸和磷酰膽堿(少數(shù)是磷酰乙醇胺)組成。,目前發(fā)現(xiàn)的鞘氨醇有60多種，其中在哺乳動(dòng)物中最常見的是這種18碳的鞘氨醇，鞘氨醇分子的C1、C2、C3帶有功能基團(tuán)-OH、-NH2、-OH，與甘油磷脂中甘油的三個(gè)羥基在結(jié)構(gòu)上相似。,鞘氨醇,1.鞘氨醇（sphingomyelin）,,結(jié)構(gòu)上與單酰甘油相

43、似,當(dāng)脂肪酸通過酰胺鍵與鞘氨醇的—NH2相連，則成神經(jīng)酰胺，結(jié)構(gòu)上與二酰甘油相似。神經(jīng)酰胺是鞘脂類(鞘磷脂和鞘糖脂)共同的基本結(jié)構(gòu)。,2.神經(jīng)酰胺 （ceramide，Cer）,,,,H,,H,神經(jīng)酰胺的1-位羥基（伯醇基）被磷酰膽堿或磷酰乙醇胺酯化形成的化合物。,３.鞘磷脂（sphingomyelin）,人體含量最多的鞘磷脂是神經(jīng)鞘磷脂，由鞘氨醇、脂肪酸及磷酸膽堿構(gòu)成。神經(jīng)鞘磷酯是構(gòu)成生物膜的重要磷酯。它常與卵磷脂并存細(xì)胞膜外側(cè)。,鞘

44、磷脂,鞘磷脂也和甘油磷脂一樣具有兩條烴鏈和一個(gè)極性頭基。,,極性頭,甘油磷脂（卵磷脂）,鞘磷脂,鞘磷脂,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂,指糖通過其半縮醛羥基以糖苷鍵與脂質(zhì)連接的化合物根據(jù)醇部分的不同（一）鞘糖脂(glycosphingolipid) （二）甘油糖脂(glyceroglycolipid) (三)類固醇衍生的脂質(zhì),六、糖脂,P109,國(guó)際

45、純化學(xué)及應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)-國(guó)際生物化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC-IUB）所下的定義,（一）鞘糖脂(glycosphingolipid) 以神經(jīng)酰胺為母體，1-位羥基與糖基形成糖苷鍵,1 中性鞘糖脂：腦苷脂(Galβ1→1Cer)(Glcβ1→1Cer) 2 酸性鞘糖脂: 神經(jīng)節(jié)苷脂(ganglioside),含唾液酸,根據(jù)是否含有唾液酸或硫酸基成分分為兩種類型,（1）中性鞘糖脂：極性頭部有一個(gè)或多個(gè)糖分子與神經(jīng)酰胺C1的-OH相連

46、。腦苷脂泛指半乳糖基神經(jīng)酰胺（神經(jīng)組織細(xì)胞膜中）、葡萄糖苷神經(jīng)酰胺（非神經(jīng)組織的質(zhì)膜中）。腦苷脂在腦干中占到11%。,,鞘糖脂,（2）酸性鞘糖脂 硫酸鞘糖脂：糖基部分被硫酸酯化的鞘糖脂，又稱硫苷脂（腦中含量最豐富）。,OSO3-,硫酸腦苷脂,現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)的硫苷脂，有幾十種。硫苷脂在哺乳動(dòng)物體內(nèi)廣泛分布，其中以腦中含量最為豐富。,唾液酸鞘糖酯（神經(jīng)節(jié)苷脂）糖基部分含唾液酸 神經(jīng)節(jié)苷脂的糖基都是寡糖鏈，含一個(gè)或多個(gè)唾液酸，在腦

47、灰質(zhì)中含量豐富,與神經(jīng)沖動(dòng)的傳導(dǎo)有關(guān),,唾液酸是9-碳單糖的衍生物。,N-乙酰神經(jīng)氨酸,Tay-Sachs 病(Tay-Sachs disease) 　　指一種與神經(jīng)鞘脂代謝相關(guān)的隱性常染色體遺傳病，因缺乏脂粒酶己糖脫氨酶A導(dǎo)致皮質(zhì)和小腦的神經(jīng)細(xì)胞及神經(jīng)軸索內(nèi)神經(jīng)節(jié)苷脂GM2積聚、沉淀。在出生后6個(gè)月內(nèi)還可有嚴(yán)重的智能及精神運(yùn)動(dòng)發(fā)育紊亂、易激惹、失明、強(qiáng)直性痙攣、驚厥，最終出現(xiàn)去大腦強(qiáng)直并在3歲左右死亡。本病在Ashkenazi猶太人

48、發(fā)病率最高。,硫苷脂,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇,七、 萜和類固醇 P110-116,（一）萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（p111)： 碳架可看成是兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯連接而成，頭尾相連或尾尾相接，直鏈或環(huán)狀（單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)）功能：植物中多數(shù)萜類具有特殊氣味，是植物特有油類的主要成分。如檸檬苦素、薄荷醇、松節(jié)油等。維生素A、E、K等都屬于萜類，視

49、黃醛是二萜。天然橡膠也是多萜。,不含脂肪酸、不可皂化生物體內(nèi)以乙酸為前體合成,環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：由四個(gè)固定環(huán)組成的類固醇的母核，四個(gè)環(huán)中的三個(gè)為六碳環(huán)，一個(gè)為五碳環(huán)，這種母核為環(huán)戊烷多氫菲，整個(gè)環(huán)幾乎是平面、僵硬的，C-C之間不能旋轉(zhuǎn)。,(二) 、類固醇（甾類）(steroid),,甾核:帶有角甲基的環(huán)戊烷多氫菲,甾核是類固醇的母體,,（南京理工2010,,膽固醇的極性部分弱小，而其非極性部分大而且有剛性。這種雙親性使它對(duì)調(diào)節(jié)生

50、物膜的流動(dòng)性有一定意義。溫度高時(shí)，它能阻止雙分子層的無序化；溫度低時(shí)又可干擾其有序化，阻止液晶的形成，保持其流動(dòng)性。,膽固醇: 一類最常見的動(dòng)物固醇，它在動(dòng)物的腦肝腎和蛋黃中含量較高。結(jié)構(gòu)特點(diǎn): C3上有一個(gè)β取向的羥基，C5~C6上有1個(gè)雙鍵，C17上有1個(gè)八碳原子的烴基。,固醇作用,膜的組成成分特殊生物活性物質(zhì)的前體:膽汁酸(Bile acid)在腸道內(nèi)作為乳化劑（C17側(cè)鏈親水）使食物脂肪易于被脂肪酶所作用；各種類固醇激素是

51、通過膽固醇C17側(cè)鏈的氧化形成的；維生素D由膽固醇轉(zhuǎn)化而來（7-脫氫膽固醇在紫外線照射下可轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D）,P115,膽固醇在生理上是必需的但過多會(huì)引起一些疾病 膽結(jié)石幾乎全是由膽固醇構(gòu)成的 冠心病患者的血清的膽固醇總是很高 膽固醇也與動(dòng)脈粥樣硬化有關(guān)，動(dòng)脈壁上形成的粥樣斑塊主要的成分就是膽固醇,植物中發(fā)現(xiàn)有類似固醇物豆（固）醇（Stigmasterol）；真菌中有麥角甾醇（ergosterol），

52、細(xì)菌中極少含有膽固醇。,一、 萜和類固醇 P110-116,（一）萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： 碳架可看成是兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯連接而成，頭尾相連或尾尾相接，直鏈或環(huán)狀（單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)）,不含脂肪酸、不可皂化、生物體內(nèi)以乙酸為前體合成,(二) 、類固醇（甾類）(steroid),甾核:帶有角甲基的環(huán)戊烷多氫菲,甾核是類固醇的母體,膽固醇: 結(jié)構(gòu)特點(diǎn): C3上有一個(gè)β取向的羥基，C5~C6上有1個(gè)雙鍵，C17上有1個(gè)八碳原子的烴基。,生物學(xué)

53、功能: 膜的組成成分 特殊生物活性物質(zhì)的前體,生物膜脂類: 磷脂、鞘糖脂、膽固醇,,,脂類分子,第2章 脂質(zhì),主要內(nèi)容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質(zhì)過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白,,,,脂質(zhì)與蛋白質(zhì)以非共價(jià)鍵結(jié)合而成的復(fù)合物脂蛋白分布 血漿脂蛋白:血漿中 細(xì)胞脂蛋白:生物膜系統(tǒng),八、脂蛋白,分類： 1、電泳法； 2、密

54、度梯度超速離心；,功能：轉(zhuǎn)運(yùn)磷脂、三酰甘油、膽固醇和膽固醇酯,血漿脂蛋白,脂（0.8-0.9g/cm3) + 蛋白（1.3-1.4g/cm3),血漿脂蛋白的分類、組分及主要功能,血漿中LDL水平高而HDL水平低的個(gè)體容易患心血管疾病,(江南大學(xué)2011),（中科院2011）,硅膠柱,九 脂質(zhì)的提取、分離與分析,自學(xué),脂質(zhì)的提取、分離與分析：,一、脂質(zhì)的有機(jī)溶劑提取二、脂質(zhì)的色譜分離 HPLC，TLC三、混合脂肪