山東省典型設(shè)施栽培土壤中主要酞酸酯的污染特征分析.pdf

1、酞酸酯（Phthalatic Acid Esters，PAEs）又稱(chēng)鄰苯二甲酸酯，俗稱(chēng)“塑化劑”，性能優(yōu)良且成本低廉，廣泛應(yīng)用于農(nóng)用塑料膜、玩具、食品包裝材料、清潔劑、個(gè)人護(hù)理用品等數(shù)百種產(chǎn)品中。PAEs與塑料基質(zhì)之間以氫鍵和范德華力結(jié)合，很容易從塑料制品中游離出來(lái)，向周?chē)諝狻⑺?、土壤甚至是食物中釋放和轉(zhuǎn)移，成為環(huán)境中普遍的污染物。PAEs是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，含有雌性激素活性成分，并且對(duì)生物有氧化損傷作用和遺傳毒性。
　　設(shè)

2、施農(nóng)業(yè)的發(fā)展程度已經(jīng)成為衡量一個(gè)國(guó)家農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化程度的重要標(biāo)志之一，隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化的進(jìn)行，我國(guó)設(shè)施農(nóng)業(yè)面積不斷增大，作為PAEs重要污染來(lái)源的農(nóng)膜使用量也不斷增長(zhǎng)，因此本課題首先優(yōu)化與建立了PAEs在土壤中的殘留分析方法，并對(duì)壽光市和房村鎮(zhèn)典型設(shè)施栽培土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，調(diào)查與分析設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中主要酞酸酯的污染狀況，對(duì)于評(píng)價(jià)其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和生態(tài)安全性，以及對(duì)今后污染土壤的治理，具有十分重要的意義。主要研究結(jié)果如下：
　　（1）土壤中六種P

3、AEs的殘留分析方法
　　GC-MS儀器檢測(cè)方法：色譜條件中程序升溫過(guò)程為，先在50℃保持1 min，然后以30℃·min-1升溫，至200℃保持1 min，再以8℃·min-1升溫，至280℃保持3 min；離子源為EI源，離子源溫度300℃，傳輸線溫度300℃，載氣為高純氦氣（99.999％），流速為1.2 mL·min-1，在此條件下六種PAEs的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)r均大于0.999，儀器的檢出限達(dá)到10-14 g數(shù)量級(jí)，

4、符合定量分析要求。
　　土壤中六種PAEs的提取凈化方法：首先向樣品中加入丙酮和正己烷混合溶劑，經(jīng)過(guò)渦旋—靜置—恒溫震蕩后，超聲處理，然后離心，上清液過(guò)濾后在平底燒瓶中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，最后定容，用GC-MS測(cè)定分析。該處理方法的六種PAEs添加回收率在80.78%~112.89%之間，變異系數(shù)在0.11%~9.77%之間，檢出限達(dá)到10-4 mg·kg-1的數(shù)量級(jí)，符合殘留分析的要求。
　?。?）壽光市和房村鎮(zhèn)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中均有不

5、同程度的PAEs檢出，其中壽光市土壤中DEP、DBP、BBP、DEHP和DOP五種檢出，DMP沒(méi)有檢出，總PAEs含量范圍在136.91~1006.74μg·kg-1之間，平均含量為332.08μg·kg-1；房村鎮(zhèn)土壤中DBP、BBP、DEHP和DOP四種檢出，DMP和DEP沒(méi)有檢出，總PAEs含量范圍在350.11~767.10μg·kg-1之間，平均含量為497.64μg·kg-1，總體來(lái)看房村鎮(zhèn)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs污染水平與壽

6、光市相比較高。六種PAEs中DBP和DEHP在兩地中含量都比較高，其中DBP在壽光市土壤中含量最高達(dá)276.07μg·kg-1，是EPA土壤控制標(biāo)準(zhǔn)的3.4倍，在房村鎮(zhèn)土壤中含量最高達(dá)166.31μg·kg-1，是EPA土壤控制標(biāo)準(zhǔn)的2.1倍；DEHP在壽光市土壤中含量最高達(dá)886.88μg·kg-1，在房村鎮(zhèn)土壤中含量最高達(dá)564.02μg·kg-1，但沒(méi)有超過(guò)EPA土壤控制標(biāo)準(zhǔn)。
　?。?）壽光市和房村鎮(zhèn)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中 PAE

7、s的含量隨種植年限增長(zhǎng)的變化趨勢(shì)相同，在種植年限20年左右時(shí)，土壤中的PAEs含量達(dá)到最高值，種植年限不到20年的土壤中PAEs含量呈增長(zhǎng)的趨勢(shì)，種植年限20年以上的設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs含量會(huì)有所下降，并且趨于穩(wěn)定。
　?。?）壽光市和房村鎮(zhèn)的設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤PAEs含量與土壤理化性質(zhì)指標(biāo)的相關(guān)性分析結(jié)果一致，土壤中DBP含量、DEHP含量及總PAEs含量和pH之間存在極顯著的負(fù)相關(guān)，可能與pH可以改變PAEs等疏水性有機(jī)化合物在土