實(shí)驗(yàn)二、河口海域底質(zhì)中銅的化學(xué)分相

1、實(shí)驗(yàn)五,河口海域底質(zhì)中銅的化學(xué)分相,一、目的要求,（1）通過(guò)沉積物銅的化學(xué)分相，了解銅從水相進(jìn)入沉積相的轉(zhuǎn)移機(jī)理。（2）了解該海域是否已受銅污染及其污染程度。（3）由沉積物各相間銅的分配（%），推斷是否有二次污染的危險(xiǎn)。（4）熟悉銅的分析測(cè)定方法。,二、方法概述,海洋的污染，不論是直接污染還是間接污染，污染物質(zhì)最終多被懸浮顆粒物質(zhì)固定而沉積到海底，河口近岸海域是受人為影響最直接的區(qū)域，累積在沉積物中各種污染物質(zhì)可作為海域污染史的記

2、錄。 實(shí)驗(yàn)采用不同的化學(xué)萃取劑將底質(zhì)樣進(jìn)行分相測(cè)定，求得重金屬在底質(zhì)各相間的分配，從而了解重金屬?gòu)乃噙M(jìn)入沉積相的轉(zhuǎn)移機(jī)理以及了解該海域污染的程度，,實(shí)驗(yàn)方法如下： 液 可交換相（I） 35?C 2hr 底質(zhì)樣

3、 液 酸可溶相（A） 2N MgCl2 35?C ,2hr 渣 2N HCl 渣 35?C 2hr

4、 5%H2O2-HCl 液 有機(jī)絡(luò)合相（O） 液 晶格相（C） 渣 HNO3-H2SO4(C)

5、 消化 渣,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,銅的分析原理是在氨性溶液中（pH為8－8.8）銅（ II）與二乙基二硫代氨基甲酸鈉生成黃棕色膠狀絡(luò)合物，用氯仿（或CCl4）有機(jī)溶劑萃取，然后比色測(cè)定。 反應(yīng)式為： S

6、 S SCu++＋2(C2H5)2NC (C2H5)2N－C Cu N －C－N (C2H5)2 ＋2Na+ S-Na S S,,,,,,,,,,,,,,,三、儀器與試劑,1、儀器和玻璃器皿 721型分光光度計(jì)一臺(tái)

7、 離心機(jī)一臺(tái) 往返式振蕩器一臺(tái) 250mL梨形分液漏斗數(shù)個(gè) 250mL碘量瓶數(shù)個(gè) 250mL三角燒瓶數(shù)個(gè) 不同容量移液管數(shù)支,2、試劑（1）2N HCl：在833mL蒸餾水中加入167mL濃鹽酸混勻。（2）5% H2O2－HCl溶液：在833mL 2N HCl溶液中加入167mL 30% H2O2。（

8、3）1% 二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液： 稱(chēng)取1克二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶于100mL蒸餾水中，將溶液過(guò)濾。（4）乙二胺四乙酸二鈉檸檬酸銨溶液： 稱(chēng)取20克分析純檸檬酸銨和5克分析純乙二胺四乙酸二鈉溶于蒸餾水中，稀釋至100mL。,（5）硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱(chēng)取0.3929克分析純的硫酸銅（CuSO4?5H2O）溶于蒸餾水中，并稀釋至1000mL，吸取10.00mL，則此液1.00mL相當(dāng)于0.0100

9、mg銅。 （6）0.1% 甲酚紅溶液 稱(chēng)取0.1克甲酚紅，溶于100mL 95% 乙醇中。（7）1:1氨水.,1、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)制作取七只250mL分液漏斗，各加入蒸餾水50mL分別移取0.010mgCu++/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0mL于分液漏斗中，再加蒸餾水至100mL各加10mL EDTA

10、－檸檬酸銨溶液，2滴0.1%甲酚紅溶液，用1:1氨水調(diào)節(jié)至溶液由黃色變成淺紅色（pH8~8.8）加入2mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，搖勻，放置5min準(zhǔn)確加入10mL三氯甲烷振搖2min用少量脫脂棉過(guò)濾氯仿層用721型分光光度計(jì)測(cè)定（?=432nm，l=1cm，以氯仿調(diào)零），繪制銅標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)。,四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容,2、各站位底質(zhì)樣銅總量的測(cè)定,稱(chēng)取1.00克已風(fēng)干過(guò)篩之土樣于250mL三角瓶中，加3mL濃硫酸，5mL濃硝酸，加蓋小漏

11、斗，加熱至有白色煙霧出現(xiàn)，如土樣尚未精白，可滴加濃硝酸，繼續(xù)加熱至溶液呈淺綠色，土樣呈白色并有大量白色煙霧為止。稍冷加入5mL飽和草酸銨溶液，再加熱至發(fā)出大量白色煙霧，冷卻后用蒸餾水轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，混合，靜置一小時(shí)。移取該消化液10.0～50.0mL（根據(jù)銅含量而定），于250mL分液漏斗中，加水至100mL，其他步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制備，測(cè)定消光值，并對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)求總銅含量Cu（T）。,3、各站位底質(zhì)樣的分相與測(cè)

12、定 （1）酸可溶相與測(cè)定 取底質(zhì)樣1.25克，放入碘量瓶中（250mL）加入2N HCl 50mL，于往返式振蕩器振蕩2小時(shí)，離心分離，取清液放于250mL分液漏斗中，加蒸餾水稀釋至100mL。按銅標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定方法測(cè)定酸可溶相含量Cu（A）。,（2）有機(jī)絡(luò)合相銅與測(cè)定 將3（1）步驟所離心分離后的殘?jiān)?%H2O2－HCl溶液50mL，逐漸將離心管中的殘?jiān)D(zhuǎn)移到250mL的具塞三角瓶中，于往

13、返式振蕩器振蕩2小時(shí)，離心分離，將清液放在250mL三角瓶中，置于電爐上加熱趕走過(guò)量的H2O2，然后用蒸餾水將溶液轉(zhuǎn)移到125mL分液漏斗中，并稀釋至100mL。按銅標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)方法測(cè)定有機(jī)絡(luò)合相的銅含量Cu（O）。,（3）晶格相銅含量 晶格相銅含量測(cè)定，因?qū)嶒?yàn)時(shí)間有限，近似以銅總量減去酸可溶相和有機(jī)絡(luò)合相含量。,五、數(shù)據(jù)處理與問(wèn)題討論,1、作銅標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖，并計(jì)算底質(zhì)樣中各站位總銅含量及各分相銅含量,2、求重金屬在底質(zhì)各

14、相的統(tǒng)計(jì)分配（作各分相含量與總量關(guān)系曲線(xiàn)）。 將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記入下表，求各相的統(tǒng)計(jì)分配比。,,,,,,,,,,,,,站位,含量（mg/kg）,分相,1,2,3,4,5,6,,總銅（T）酸可溶（A）有機(jī)相（O）晶格相（C）,A/T,O/T,C/T,統(tǒng)計(jì)分配比（%）,3、由各相的統(tǒng)計(jì)分配比，討論該海域是否已受銅污染，污染程度，有否二次污染的危險(xiǎn)，以及銅由水相進(jìn)入沉積相的可能遷移機(jī)理。4、其他5、說(shuō)明：因?qū)嶒?yàn)時(shí)間有限，