第四章 酸堿滴定法

1、第四章酸堿滴定法1第四章第四章酸堿滴定法酸堿滴定法酸堿滴定法是容量滴定分析法中最重要的方法之一，也是其它三種滴定分析的基礎(chǔ)。酸堿滴定法是以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法因此我們首先討論酸堿質(zhì)子理論。41酸堿平衡的理論基礎(chǔ)酸堿平衡的理論基礎(chǔ)一、酸堿質(zhì)子理論一、酸堿質(zhì)子理論根據(jù)BrΦnsted酸堿質(zhì)子理論，酸是能給出質(zhì)子H的物質(zhì)，堿是能夠接受質(zhì)子H物質(zhì)。如：HNO3、HAc、H2O、H3O、NH4、H2PO4等都可以給出質(zhì)子，所以是酸。酸

2、給出質(zhì)子后剩余部分即為堿而堿接受質(zhì)子后即為酸。例如：酸質(zhì)子堿AcHHAc????NHHNH34????即能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì)。例如：H2OHCO3HPO42等。在溶液中實(shí)際上沒(méi)有自由的氫離子，當(dāng)溶液中一種酸給出質(zhì)子時(shí)，必定有一種堿來(lái)接受質(zhì)子。例如：HCl在水中的離解便是HCl分子與水分子之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用作為溶劑的水分子同時(shí)起堿的作用。HClH2OH3OCl?第四章酸堿滴定法3在水溶液中，酸的強(qiáng)度取決于它給出質(zhì)子的能

3、力，堿的強(qiáng)度取決于它奪取質(zhì)子的能力。給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，酸性就越強(qiáng)，酸的離解常數(shù)Ka就越大。同樣，接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)，堿性就越強(qiáng)，Kb就越大。因此通常根據(jù)Ka和Kb的大小判斷酸堿的強(qiáng)弱，各種酸堿的Ka和Kb的大小見(jiàn)書(shū)后附錄一，在做習(xí)題時(shí)可參考查閱。酸的酸性越強(qiáng)，則其共軛的堿性就越弱。同樣堿的堿性越強(qiáng)，其共軛酸的酸性就越弱，也即Ka越大，相應(yīng)的Kb越??；Kb越大，相應(yīng)的Ka越小。共軛酸堿對(duì)的Ka、Kb有如下關(guān)系：KaKb＝KW＝1.010

4、－14（25℃）或bwakkk?awbkkk?pKapKb=pKw＝14例：NH3的pKb=4.75求其共軛酸的pKaKa解：pKapKb=pKwpKa=pKwpKb=144.75=9.25Ka=1.81010多元酸及多元堿在水中分級(jí)解離，溶液中存在著多個(gè)共軛酸堿對(duì)。其每個(gè)共軛酸堿對(duì)的Ka和Kb之間也存在類似上述的關(guān)系。例如H3PO4有三個(gè)共軛酸堿對(duì)：即H3PO4H2PO4、H2PO4—HPO42、HPO42PO43于是H3PO4HH2