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1、1第四章第四章酸堿滴定法酸堿滴定法思考題思考題1.從質(zhì)子理論來(lái)看下面各物質(zhì)對(duì)分別是什么?哪個(gè)是最強(qiáng)酸?哪個(gè)是最強(qiáng)堿?試按強(qiáng)弱順序把他們排列起來(lái)答:HAc(Ac)Ka=1.75105;H3PO4(H2PO4)Ka1=7.52103;NH3(NH4)Ka=5.71010;HCN(CN)Ka=6.21010HF(F)Ka=6.8104;(CH2)6N((CH2)6NH)Ka=1.4109HCO3(CO3)Ka2=5.611011酸的強(qiáng)弱順序:
2、H3PO4HFHAc(CH2)6N4HHCNNH4HCO3堿的強(qiáng)弱順序:CO3NH3CN(CH2)6N4AcFH2PO42.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件式答:(1)NH4CN[HCN][H3O]=[NH3][OH](2)Na2CO32[H2CO3][HCO3][H3O]=[OH](3)(NH4)2HPO42[H3PO4][H2PO4][H3O]=[NH3][OH][PO43](4)(NH4)3PO43[H3PO4]2[H2PO4][
3、HPO42][H3O]=[NH3][OH](5)NH4H2PO4[H3PO4][H3O]=[NH3][HPO42]2[PO43][OH]3.欲配制pH為3的緩沖溶液,應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95)答:選二氯乙酸(緩沖溶液pH≈pKa=2.86)5.NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了空氣中的CO2當(dāng)用于滴定(1)強(qiáng)酸;(2)弱酸時(shí),對(duì)滴定的準(zhǔn)確度各有何影響?答:滴定強(qiáng)酸
4、時(shí):(1)若用甲基橙為指示劑,終點(diǎn)pH≈4,消耗2mol強(qiáng)酸,即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNaCO3仍消耗2mol強(qiáng)酸,基本無(wú)影響;(2)若用酚酞作指示劑,終點(diǎn)pH≈9,生成NaHCO3,即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNaCO3只消耗1mol強(qiáng)酸,有顯著影響。滴定弱酸時(shí):只能用酚酞作指示劑,有顯著影響。由得:用NaOH滴定HclNaOHNaOHHclVVcc?HCl,VNaOH↑,cHcl偏高;用HCl滴定Na
5、OH,VHcl↓,cHcl偏高。6.標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí),若采用(1)部分風(fēng)化的Na2B4O710H2O(2)部分吸濕的Na2CO3(3)在110℃烘過(guò)的Na2CO3,則標(biāo)定所得的濃度偏低、偏高還是準(zhǔn)確?為什么?答:(1)偏低(2)偏高(3)不影響3??選酚酞指示劑40.960.41050.2410.0100.410571431???????????????pHpOHCKKCKOHbaWbb(5)順丁烯二酸Ka1=1.0102,Ka2=
6、5.5107CaKa1108,CaKa2≈108,Ka1Ka2104可準(zhǔn)確分步滴定,有兩個(gè)滴定突躍。第一計(jì)量點(diǎn):產(chǎn)物NaHA兩性物質(zhì)??選甲基橙指示劑13.4742.0lg410742.0105.5100.147221???????????????pHLmolKKHaa第二計(jì)量點(diǎn):產(chǎn)物Na2A二元弱堿??選酚酞指示劑39.961.446.2lg51046.2310.0105.51057142???????????????pHpOHLmo
7、lCKKOHbaW11.試設(shè)計(jì)測(cè)定下列混合物中各組分的方法原理、指示劑、操作步驟及計(jì)算公式答:解:(1)HClH3PO4NaClNaH2PO4滴定NaOHNaClNa2HPO4HClH3PO4NaOH滴定甲基橙終點(diǎn)V1酚酞終點(diǎn)V2??試液試液VVVCCVVCCNaOHHClNaOHPOH21243?????13.混合碳酸鹽有時(shí)采用等質(zhì)量的兩分試樣進(jìn)行分析,一份用酚酞作指示劑,另一份用甲基橙作指示劑。如果Vp等于用酚酞作指示劑時(shí)的酸體積,
8、Vm等于用甲基橙作指示劑時(shí)的酸體積,試回答下列問(wèn)題:(1)設(shè)混合物含有等物質(zhì)量的NaOH和Na2CO3,Vp和Vm間的關(guān)系怎樣(2)如果混合物中NaHCO3物質(zhì)的量2倍于Na2CO3,Vp和Vm間的關(guān)系怎樣答:(1)nNaOH酚酞NaCl消耗HCl體積:VnNa2CO3VpNaHCO3消耗HCl體積:VVp=2VnNaOH甲基橙NaCl消耗HCl體積:VnNa2CO3VmCO2H2O消耗HCl體積:2VVm=3V∴nNaOH=nNa2C
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