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1、第6章絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法2.在PH=9.26的氨性緩沖溶液中,除氨絡(luò)合物外的緩沖劑總濃度為0.20molL1,游離C2O42濃度為0.10molL1。計(jì)算Cu2的αCu。已知Cu(Ⅱ)C2O42絡(luò)合物的lgβ1=4.5,lgβ2=8.9Cu(Ⅱ)OH絡(luò)合物的lgβ1=6.0。解:22433222124224()4.58.926.96.09.26141.261()14333()1321[][]100.1010(0.10)101[]110
2、1010[][]112[]0.10[][]1[][CuCOCuOHNHCuNHCOCOOHCNHHNHmolLNHNHKaNHN???????????????????????????????????????????又2324259.353539.36()()()][]1010CuCuNHCuCOCuOHHNH???????????????2222222.70()()100.091AgHNCHNHAgHNCHNH????222()0.09
3、10.100.0091AgHNCHNHC???molL1222222222223.70()()()()100.910.910.100.0910.0100.0910.00910.20AgHNCHNHAgHNCHNHAgHNCHNHCC???????????乙二胺22222223.70()()100.91AgHNCHNHAgHNCHNH????2222()0.910.100.091AgHNCHNHC???molL1()0.0100.0910
4、.00910.20C????乙二胺molL16在PH=6.0的溶液中,含有0.020molL1Zn2和0.020molL1Cd2,游離酒石酸根(Tart)濃度為0.20molL1,加入等體積的0.020molL1EDTA,計(jì)算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知Cd2Tart的lgβ1=2.8Zn2Tart的lgβ1=2.4,lgβ2=8.32,酒石酸在PH=6.0時(shí)的酸效應(yīng)可忽略不計(jì)。解:7.應(yīng)用Bjerrum半值點(diǎn)法測(cè)定Cu25磺
5、基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。5磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為為三元酸,lgKH1=2.6。按酸堿滴定準(zhǔn)確滴定判別式和分別滴定判別式判別,以NaOH滴定只能準(zhǔn)確滴定磺酸基和羧酸基,且只有一個(gè)pH突躍。當(dāng)在5磺基水楊酸溶液中加入適量的Cu2,隨著NaOH溶液滴加增大的增大,發(fā)生當(dāng)KCuL和KCuL2都較大,且KCuLKCuL2≥102.8(弱比102.8小一些時(shí)也可測(cè)定,但誤差稍大)時(shí)可認(rèn)為平均配位體數(shù)=0.50時(shí),lgKCuL=p[L]=1.5時(shí),lg
6、KCuL2=p[L].現(xiàn)有甲、乙兩溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000molL15磺基水楊酸及水,20.00mL0.20molL1NaClO4及水;乙溶液中含有5.00mL0.1000molL15磺基水楊酸20.00mL0.20molL1NaClO410.00mL0.01000molL1CuSO4及水。當(dāng)用0.1000molL1NaOH溶液分別滴定甲乙溶液至pH=4.30時(shí),甲溶液1()2.81.8()12.48.
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