無機(jī)及分析化學(xué) 教學(xué)課件 ppt 作者 劉玉林 劉宜樹 王傳虎 主編第9章之滴定概述和酸堿滴定法

1、1,無機(jī)及分析化學(xué)第9章 化學(xué)分析法之滴定概述和酸堿滴定法,9.1 滴定分析概述,滴定分析法(titrimetric determination) 用滴定管將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液即標(biāo)準(zhǔn)溶液（standard solution)滴加到待測(cè)物的溶液中，直到待測(cè)組分恰好完全反應(yīng)（通過指示劑指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)），即加入標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量與待測(cè)組分物質(zhì)的量符合反應(yīng)式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗

2、的體積，算出待測(cè)組分的含量。,容量分析法,滴定(Titration)：滴加標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作過程化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(Stoichiometric point, sp)：滴加標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好完全反應(yīng)的這一點(diǎn)。指示劑(Indicator)：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示終點(diǎn)的試劑。滴定終點(diǎn)(End point，ep)：指示劑變色點(diǎn)終點(diǎn)誤差(Error of end point) ：實(shí)際分析操作中滴定終點(diǎn)（指示劑變色點(diǎn)）與化

3、學(xué)計(jì)量點(diǎn)之間的差別而引起的誤差。,9.1 滴定分析概述,9.1.1 滴定分析法分類（按照化學(xué)反應(yīng)分類）以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法，稱為化學(xué)分析法(chemical analysis)，包括重量分析法和滴定分析法. 滴定分析法按照所利用的化學(xué)反應(yīng)類型不同，可分為下列四種,9.1 滴定分析概述,9.1.1 滴定分析法分類（按照化學(xué)反應(yīng)分類） (1) 酸堿滴定法(中和法)： 以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)。 如強(qiáng)酸滴定弱堿：

4、H+ ＋ B- ＝ HB (2) 沉淀滴定法（容量沉淀法）；以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)。 如銀量法： Ag+ ＋ Cl- ＝ AgC1↓ (3) 配位滴定法（絡(luò)合滴定法）：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)。 M2+＋ Y4- ＝ MY2 - (4) 氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)。 如： MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ ＝ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O,9.1 滴定分

5、析概述,9.1.2 滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求和滴定方式,①反應(yīng)定量地完成（≧99.9%），無副反應(yīng)。②反應(yīng)速率要快或有簡(jiǎn)便方法加速反應(yīng)。③有可靠、簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)。同時(shí)滿足以上3個(gè)條件可進(jìn)行直接滴定，否則：不滿足（1）時(shí)：采用間接法，如碘量法；不滿足（2）時(shí)：采用返滴定法,如配位滴定法測(cè)定鋁；不滿足（3）時(shí)：采用其他方法，如電位滴定。,1. 滴定反應(yīng)的條件,(1)直接滴定法（涉及一個(gè)反應(yīng)）完全滿足滴定分析反應(yīng)的條件可

6、用直接滴定法滴定劑與被測(cè)物之間的反應(yīng)式為： a A + b B = c C + d D(滴定反應(yīng)) 如：HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaOH溶液直接滴定法是最常用和最基本的滴定方式。,2. 滴定方式,,(2) 返滴定法(回滴法),先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。適用于反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣。 如 EDTA滴定

7、 Al 3+、酸堿滴定法測(cè)定CaCO3,2. 滴定方式,(3) 置換滴定法,先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種能被標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。適用于某些不能和標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)或反應(yīng)產(chǎn)物不穩(wěn)定或有副反應(yīng)伴生的組分測(cè)定。即無明確定量關(guān)系的反應(yīng)。,Na2S2O3 S4O62-+SO42-(無定量關(guān)系) 先在K2Cr2O7酸性溶液中加入過量KI，定量生成的I

8、2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。,,(4) 間接滴定法,通過沉淀反應(yīng)定量引入可用準(zhǔn)溶液滴定的離子間接測(cè)定。適用于和標(biāo)準(zhǔn)溶液不能直接反應(yīng)的組分。,如氧化還原法測(cè)定Pb2+： Pb2+ +CrO42- = PbCrO4 2PbCrO4+ 2H+ = 2Pb2+ + Cr2O72-+ H2O Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+ ＝2Cr3+＋6Fe3+ + H2O,1.基準(zhǔn)物應(yīng)滿足的條件：,能用于直接配制或標(biāo)定

9、標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)，基準(zhǔn)物質(zhì)必須具備的條件：P182① 試劑的純度足夠高(99.9%以上)；② 物質(zhì)組成與化學(xué)式完全相符。若含有結(jié)晶水，其結(jié)晶水含量應(yīng)與化學(xué)式相符；③ 性質(zhì)穩(wěn)定。如不易吸收空氣中的水分和及被空氣氧化等。④ 最好有較大的相對(duì)分子量，可減小稱量誤差。 一般可用基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?9.1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度表示法,2. 直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,直接法配制法只適用于基準(zhǔn)物質(zhì)。,,,,,9.1.3

10、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度表示法,準(zhǔn)確稱取一定量物質(zhì)，溶解后，定量地轉(zhuǎn)入容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。根據(jù)稱取物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積，計(jì)算出該標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。 使用的主要儀器有分析天平與容量瓶。,②標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物，溶解后，滴定。,3.間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（步驟）,①配制溶液：配成近似濃度的溶液。,,,③確定濃度：由基準(zhǔn)物稱量質(zhì)量和滴定液體積計(jì)算之。,3.間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算,P182【例9.1】試確定分別以鄰苯二甲酸氫鉀

11、和草酸作基準(zhǔn)物標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，基準(zhǔn)物的稱量范圍分別為多少？ 解 使標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積控制在20~30mL之間所需的基準(zhǔn)物的質(zhì)量范圍稱為基準(zhǔn)物的稱量范圍。以鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物時(shí)，其滴定反應(yīng)式為：,,,V：0.020L 0.030L m：0.4g 0.6g,續(xù)【例9.1】以草酸為基準(zhǔn)物：,,,,V：0.020L 0.030L m：0.13g 0.19g,可見摩爾質(zhì)量較大的鄰苯二甲酸氫鉀稱

12、量量多，稱量的相對(duì)誤差較小，故基準(zhǔn)物應(yīng)具有較大的摩爾質(zhì)量。,3.間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,常見基準(zhǔn)物及標(biāo)定對(duì)象：,,,,,,,,HCl HCl NaOH NaOH EDTA,KMnO4， Na2S2O3 ， AgNO3 ， NaCl,常見基準(zhǔn)物的干燥保存條

13、件參見P182 表9.1 或 查閱相關(guān)手冊(cè)、實(shí)驗(yàn)教材等。,(1)物質(zhì)的量濃度（簡(jiǎn)稱濃度）：?jiǎn)挝惑w積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量（nB）。,應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、電子或他們的特定組合。,4.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示法,V ：溶液的體積。,(1)物質(zhì)的量濃度,解,4.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示法,P183 【例9.2】稱取0.3010gK2Cr2O7，定容為250.0mL。計(jì)算c(K2Cr2O7)與 c(1/6K2Cr2O7) 。,,,,,

14、,顯然 或,(2)滴定度(TA/B)—與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y(cè)組分的質(zhì)量。單位：g ·mL-1,表示：l mLKMnO4溶液相當(dāng)于0.005682 g 鐵，即1 mL KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液能把 0.005682 g Fe2+ → Fe3+。,如：,4.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示法,適用于工業(yè)生產(chǎn)中批量分析：,,P184 【例9.3】試推導(dǎo)c(B)與TA/B之間的換

15、算關(guān)系.,交叉相乘，整理可得：,解 aA ~ bB a b 1mLB:,滴定分析計(jì)算依據(jù),sp時(shí),或,,,物質(zhì)的量之比,化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,待測(cè)物,滴定劑,9.1.4 滴定分析中的基本計(jì)算,(1) 直接滴定法 待測(cè)組分A與滴定劑 B 間的反應(yīng)為： a A + bB

16、= c C + d D sp時(shí)：a mol A 恰好與 b mol B 作用完全 nA ∶ nB ＝ a ∶ b,2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2CO3nHCl = 2 nNa2CO3,1. 被測(cè)組分的物質(zhì)的量 nA與滴定劑 nB 的關(guān)系,9.1.4 滴定分析中的基本計(jì)算,(2) 間接法滴定,涉及到兩個(gè)或兩個(gè)以上反應(yīng)，從總的

17、反應(yīng)中找出實(shí)際參加反應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量之間關(guān)系。 【例9.4】以 KBrO3 為基準(zhǔn)物標(biāo)定 Na2S2O3 溶液的濃度。 BrO3- + 6I-+ 6H+ ＝ 3I2 + 3H2O + Br- （1） I2+ 2 S2O3 2-＝ 2I- + S4O6 2- （2）,【例9.5】用KMnO4法滴定Ca2+。,綜合(1)(2)得：,,1.

18、 被測(cè)組分的物質(zhì)的量 nA與滴定劑 nB 的關(guān)系,故：,2. “等物質(zhì)的量”的計(jì)算原則,選擇合適的基本單元，可使滴定劑消耗的物質(zhì)的量與待測(cè)組分消耗的物質(zhì)的量相等。,,設(shè)待測(cè)A和標(biāo)準(zhǔn)溶液B的相當(dāng)量關(guān)系為: aA~bB,,酸堿滴定中，基本單元的選取以一個(gè)質(zhì)子轉(zhuǎn)移為基準(zhǔn)； 配位滴定中，以與EDTA等物質(zhì)的量反應(yīng)為基準(zhǔn)； 氧化還原滴定中，以一個(gè)電子的轉(zhuǎn)移為基準(zhǔn)。,2.“等物質(zhì)的量”的計(jì)算原則,,,如,3.被測(cè)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算

19、,稱取試樣的質(zhì)量 ms，測(cè)得被測(cè)組分的質(zhì)量為 m，則被測(cè)組分在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù) wA為：,(通式),aA ~ bB,,,【例】測(cè)定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量時(shí)，稱取0.2457g試樣，用0.2071 mol·L-1的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以甲基橙指示終點(diǎn)，用去 H CI標(biāo)準(zhǔn)溶液21.45mL。求純堿中Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解: 此滴定反應(yīng)是： Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl+ H2CO3,【例】有一KMnO4

20、標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為0.02010 mol·L-1，求其 TFe / KMnO4和TFe2O3 / KMnO4 。如果稱取試樣0.2718g，溶解后將溶液中的Fe3+還原成Fe2+，然后用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去26.30mL,求試樣中Fe、Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解 5Fe2+ + MnO4－+ 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2OnFe = 5 n KMnO4 5Fe2O3~10Fe~

21、2KMnO4,9.2.1 酸堿指示劑,酸堿滴定中一般是利用酸堿指示劑顏色的突然變化來指示滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑一般是有機(jī)弱酸(HIn)或弱堿，當(dāng)溶液中的pH改變時(shí)，指示劑由于結(jié)構(gòu)的改變而發(fā)生顏色的突變。指示劑特征：HIn 與 In- 顏色差異較大。,9.2 酸堿滴定法,1. 指示劑變色原理 如酚酞,,,,,,,,,,,,,9.2.1 酸堿指示劑,HIn + H2O H3O+ + In-,,,,2. 指

22、示劑的變色范圍,9.2.1 酸堿指示劑,當(dāng) 時(shí)，指示劑呈現(xiàn)為堿色；當(dāng) 時(shí)，指示劑呈現(xiàn)為酸色；當(dāng) 時(shí)，混合色。理論變色范圍：pKHIn-1 ~ pKHIn+1理論變色點(diǎn)： pH = pKHIn 指示劑的變色范圍常由實(shí)驗(yàn)測(cè)得。因人眼對(duì)不同顏色敏感程度不同，指示劑變色范圍與其理論計(jì)算略有區(qū)別。,,,,,2. 指

23、示劑的變色范圍,3. 混合指示劑 混合指示劑是利用顏色之間的互補(bǔ)作用使指示劑的變色范圍變窄，顏色變化敏銳。 混合指示劑的配制方法有二： (1)由兩種或兩種以上指示劑混合而成，利用顏色互補(bǔ)使變色范圍變窄，顏色變化敏銳； (2)在某指示劑中加入一種不變色染料作背襯，使其變色敏銳。,9.2.1 酸堿指示劑,4. 使用時(shí)應(yīng)注意配制方法正確(可查相關(guān)手冊(cè)或?qū)嶒?yàn)教材)。

24、用量盡可能要少。一是酸堿指示劑本身消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液，二是影響顏色的觀察。滴定程序也會(huì)影響。 如甲基橙：常用于酸滴定堿(黃色變橙色易觀察).,9.2.1 酸堿指示劑,9.2.3 一元酸堿的滴定,滴定曲線——以滴定劑的加入量(體積或滴定百分?jǐn)?shù))為自變量，溶液某性質(zhì)為函數(shù)作圖所得到的曲線。 滴定突躍——滴定突躍是指計(jì)量點(diǎn)前后一定誤差范圍內(nèi)(一般為±0.1%，即指滴定百分?jǐn)?shù)從99.9%至100.1%范圍內(nèi))溶液中某種可測(cè)

25、量性質(zhì)的急劇變化區(qū)間。,1. 滴定曲線和滴定突躍,9.2.3 一元酸堿的滴定,例如酸堿滴定中pH突躍范圍是指滴定劑加入量從不足0.1%(滴定百分?jǐn)?shù)為99.9%)到過量0.1%(滴定百分?jǐn)?shù)為100.1%)時(shí)，滴定溶液的pH變化區(qū)間。 滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)。,1. 滴定曲線和滴定突躍,指示劑的選擇原則： 酸堿指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定突躍范圍內(nèi)。 簡(jiǎn)言之：變色點(diǎn)處于滴定突躍范圍內(nèi)。

26、 為了減小滴定誤差，應(yīng)使指示劑的變色點(diǎn)盡量與之靠近，并以此作為選擇指示劑的原則。即,1. 滴定曲線和滴定突躍,,9.2.3 一元酸堿的滴定,【例】0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000 mol·L-1HCl① 滴定前【HCl】 ， pH＝1.00②sp前(-0.1%) 【NaCl+HCl】，加入19.98mLNaOH。,,,2.強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定,續(xù)【例9.8】NaOH滴定HCl

27、③ sp時(shí)，加入20.00mLNaOH【NaCl】 [H+]＝1.0×10-7mol·L-1　 pHsp＝7.00④ sp后(+0.1%) 【NaCl+NaOH】，加入20.02mLNaOH pH突躍范圍：4.30~9.70 pHsp＝7.00,,,2.強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定的滴定曲線,,2.強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定曲線,突躍范圍隨濃度增大而增大，濃度變化十倍，突躍改變兩個(gè)pH單位。,【例】0.1000m

28、ol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc① 滴定開始前【HAc】② sp前(-0.1%) 【HAc+NaAc】，加入19.98mLNaOH,,,,3. 一元弱酸的滴定,續(xù)【例】NaOH滴定1HAc③ sp時(shí)【NaAc】，加入20.00mLNaOH④ sp后(+0.1%) 【NaAc+NaOH】，加入20.02mLNaOH pH突躍范圍：7.74~9.

29、70 pHsp＝8.72 (偏堿性區(qū)),,,,當(dāng)弱酸溶液的濃度c和弱酸的 離解常數(shù)的乘積 時(shí)，滴定突躍可≥0.2pH單位，人眼能夠辨別出指示劑顏色的改變，滴定就可以直接進(jìn)行，這時(shí)終點(diǎn)誤差也在允許的±0.1%以內(nèi) 。,3. 一元弱酸的滴定,9.2.3 一元酸堿的滴定,,一元弱酸的直接(準(zhǔn)確)滴定條件為：一元弱堿的直接(準(zhǔn)確)滴定條件為： 直接(準(zhǔn)確)滴定——

30、在水溶液中，用指示劑目視分辨終點(diǎn)的方法，用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定并準(zhǔn)確測(cè)定其含量。,3. 一元弱酸的滴定,9.2.3 一元酸堿的滴定,,,【例9.10】試確定下述濃度均為0.1mol.L-1 物質(zhì)，能否直接滴定？ 故羥胺不能直接用酸標(biāo)液滴定。

31、 故鹽酸羥胺 能直接用堿標(biāo)液準(zhǔn)確滴定。 故氯化銨不能直接用堿標(biāo)液滴定。 故氰化鉀能直接用酸標(biāo)液準(zhǔn)確滴定。(HCN劇毒，揮發(fā)性),3.

32、一元酸堿的滴定,,,,,,,,,續(xù)【例9.10】試確定下述濃度均為0.1mol.L-1 物質(zhì)，能否直接滴定？ 硼砂： 能直接用酸標(biāo)液準(zhǔn)確滴定。 sp時(shí)產(chǎn)物H3BO3：

33、 選甲基紅為指示劑。,3. 一元酸堿的滴定,,,,,,,,,,,n元酸第 i 級(jí) H+的分步滴定條件為 混合酸的分步滴定的條件：若 ，但不能分步滴定，則只能以第n計(jì)量點(diǎn)的指示劑滴定總量。,9.2.4 多元酸(堿)及混合酸

34、(堿)的分步滴定,,,,,【例9.11】 用NaOH滴定下述物質(zhì)時(shí)，能產(chǎn)生幾個(gè)突躍？分別應(yīng)選用何指示劑？(1) 磷酸( )①∵ ， ∴第一計(jì)量點(diǎn)附近有突躍。 sp1時(shí)滴定產(chǎn)物為 ，

35、 選混合指示劑(溴甲酚綠+甲基橙)(4.3)。②∵ , ∴第二計(jì)量點(diǎn)附近有突躍。滴定產(chǎn)物為 , 選混合指示劑(酚酞+百里酚酞)(9.9)。③∵ ，∴第三級(jí)不能直接滴

36、定(第三計(jì)量點(diǎn)附近無明顯突躍)。即磷酸不能直接滴定至正鹽( )。,,,,,,,,,,,續(xù)【例9.11】 用NaOH滴定下述物質(zhì)時(shí)，能產(chǎn)生幾個(gè)突躍？分別應(yīng)選用何指示劑？(2) 碳酸鈉( )①∵ ∴sp1附近有突躍(較小滴定誤差較大)。

37、 sp1時(shí)滴定產(chǎn)物為 ， 選混合指示劑(甲酚紅+百里酚藍(lán))(8.3)。②∵ , ∴第二計(jì)量點(diǎn)附近有突躍。滴定產(chǎn)物為 , 選甲基橙指示(3.4

38、)。,,,,,,,,,,,,,,,續(xù)【例9.11】 用NaOH滴定下述物質(zhì)時(shí)，能產(chǎn)生幾個(gè)突躍？分別應(yīng)選用何指示劑？(3) 草酸( )①∵ ，∴sp1附近不能產(chǎn)生突躍，即第1級(jí)H+不能分步滴定。②∵ , ∴第二計(jì)量點(diǎn)附近有突躍，即兩級(jí)同時(shí)被準(zhǔn)確滴定

39、 。滴定產(chǎn)物為 ,選酚酞或百里酚藍(lán)指示劑(9.1或8.9)。,,,,,,,,,,續(xù)【例9.11】 用NaOH滴定下述物質(zhì)時(shí)，能產(chǎn)生幾個(gè)突躍？分別應(yīng)選用何指示劑？(4) 鹽酸和硼酸混合溶液①∵ 鹽酸能分步準(zhǔn)確滴定。sp時(shí)產(chǎn)物為【NaCl+ 】，選甲基紅指示劑。②∵

40、 不能被準(zhǔn)確滴定。,,,,,,,,,,,1. 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(自學(xué))自學(xué)思考題2. 酸堿滴定法的應(yīng)用應(yīng)用時(shí)主要思路為： 可—— ——指示劑可行性判斷 否——采用其它措施，創(chuàng)造可以滴定的條件。,9.2.5 酸堿滴定法的應(yīng)用,,,P197【例9.12】 混合堿的測(cè)定——雙

41、指示劑法 (1) 測(cè)定原理每一組分單獨(dú)存在時(shí)，兩種指示劑滴定時(shí)的反應(yīng)產(chǎn)物。,9.2.5 酸堿滴定法的應(yīng)用,,,,,,,NaOH酚酞 NaCl甲基橙 NaCl,Na2CO3NaHCO3H2CO3,NaHCO3NaHCO3H2CO3,(2) 組成的判斷,,,,,,,,,,雙指示劑法測(cè)定混合堿,(3) 組成的判斷,,,,,,,,,,雙指示劑法測(cè)定混合堿,9.2.5 酸堿滴定法的應(yīng)用,,,,,,

42、,,,,P198【例9.13】硼酸的測(cè)定1. ，不能用標(biāo)準(zhǔn)堿直接滴定，2. 與多元醇作用生成酸性較強(qiáng)的配合酸(pKa=6)，可用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH在9左右。用酚酞等堿性中變色指示劑指示終點(diǎn)。,,9.2.5 酸堿滴定法的應(yīng)用,P198【例9.14】氮的測(cè)定,NH4Cl, (NH4)2SO4等， NH4+的 ,不能直接

43、準(zhǔn)確滴定。,1.蒸餾法1 將銨鹽試液置于蒸餾瓶中，加過量濃 NaOH 溶液進(jìn)行蒸餾，用過量的 HCl 溶液吸收蒸出的NH3： NH4+＋ OH-= NH3↑ ＋ H2O NH3 ＋HCl(過量)＝ NH4+＋ Cl- HCl(余) ＋NaOH=NaCl+H2O 選用甲基紅作指示劑。,,P19

44、8【例9.14】氮的測(cè)定,,1.蒸餾法2 將銨鹽試液置于蒸餾瓶中，加過量濃 NaOH 溶液進(jìn)行蒸餾，用過量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的NH3： NH3＋ H3BO3 = NH+４＋ H2BO3-（較強(qiáng)的堿） 用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的H2BO3- ， H+ ＋ H2BO3- = H3BO3 終點(diǎn)時(shí)的 pH = 5，選用甲基紅作指示劑。,,2

45、. 甲醛法,P198【例9.14】氮的測(cè)定,反應(yīng)式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)６N４H+ + 3H + + 6H2O 利用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的 4 個(gè)H＋ 。 六次甲基四胺（CH２)６N４是一種極弱有機(jī)堿，應(yīng)選用酚酞作指示劑。,9.2.5 酸堿滴定法的應(yīng)用,,P198【例9.14】氮的測(cè)定,3. 克氏(Kjeldahl)定氮法,氨基酸、蛋白質(zhì)、生物堿中的氮常用克氏法測(cè)定。,,