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1、高中化學奧林匹克競賽輔導講座高中化學奧林匹克競賽輔導講座第8講電解質(zhì)溶液和電離平衡電解質(zhì)溶液和電離平衡【競賽要求競賽要求】酸堿質(zhì)子理論。弱酸、弱堿的電離常數(shù)。緩沖溶液。利用酸堿平衡常數(shù)的計算。溶度積原理及有關(guān)計算。離子方程式的正確書寫。【知識梳理知識梳理】一、酸堿質(zhì)子理論(Bronsted理論)最初階段人們從性質(zhì)上認識酸堿。酸:使石蕊變紅,有酸味;堿:使石蕊變藍,有澀味。當酸堿相混合時,性質(zhì)消失。當氧元素發(fā)現(xiàn)后,人們開始從組成上認識酸堿
2、,以為酸中一定含有氧元素;鹽酸等無氧酸的發(fā)現(xiàn),又使人們認識到酸中一定含有氫元素。阿侖尼烏斯(Arrhenius)的電離學說,使人們對酸堿的認識發(fā)生了一個飛躍。HA=HA-電離出的正離子全部是H;MOH=MOH-電離出的負離子全部是OH-。進一步從平衡角度找到了比較酸堿強弱的標準,即、。阿侖尼烏斯理論在水溶液中是成功aKbK的,但其在非水體系中的適用性,卻受到了挑戰(zhàn)。例如:溶劑自身的電離和液氨中進行的中和反應,都無法用阿侖尼烏斯的理論去討
3、論,因為根本找不到符合定義的酸和堿。為了彌補阿侖尼烏斯理論的不足,丹麥化學家布侖斯惕(Bronsted)和英國化學家勞里(Lowry)于1923年分別提出了酸堿質(zhì)子理論。1、酸堿的定義HAcH2OAc-H3OH2SH2OHS-H3OH2OS2-OH-HS-H2OHS-OH-H2S這就是說,單獨一對共軛酸堿本身是不能發(fā)生酸堿反應的,因而我們也可以把通式:酸堿H稱為酸堿半反應,酸堿質(zhì)子反應是兩對共軛酸堿對交換質(zhì)子的反應;此外,上面一些例子也
4、告訴我們,酸堿質(zhì)子反應的產(chǎn)物不必定是鹽和水,在酸堿質(zhì)子理論看來,阿侖尼烏斯酸堿反應(中和反應、強酸置換弱酸、強堿置換弱堿)、阿侖尼烏斯酸堿的電離、阿侖尼烏斯酸堿理論的“鹽的水解”以及沒有水參與的氣態(tài)氯化氫和氣態(tài)氨反應等等,都是酸堿反應。在酸堿質(zhì)子理論中根本沒有“鹽”的內(nèi)涵。二、弱電解質(zhì)的電離平衡1、水的電離平衡(1)水的離子積常數(shù)H2O(l)H(aq)OH-(aq)=[H][OH-]wK(81)式中的稱為水的離子積常數(shù)。wK是標準平衡常
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