分析化學(xué)第六版習(xí)題詳解答案

1、1第二章誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題答案1正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的概念。答：準(zhǔn)確度表示測定結(jié)果和真實(shí)值的接近程度，用誤差表示。精密度表示測定值之間相互接近的程度，用偏差表示。誤差表示測定結(jié)果與真實(shí)值之間的差值。偏差表示測定結(jié)果與平均值之間的差值，用來衡量分析結(jié)果的精密度，精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高準(zhǔn)確度就高，精密度差，則測定結(jié)果不可靠。即準(zhǔn)確度高，精密度一定好，精密度高，準(zhǔn)確度不一定好。

2、2下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）砝碼被腐蝕；答：系統(tǒng)誤差。校正或更換準(zhǔn)確砝碼。（2）天平兩臂不等長；答：系統(tǒng)誤差。校正天平。（3）容量瓶和吸管不配套；答：系統(tǒng)誤差。進(jìn)行校正或換用配套儀器。（4）重量分析中雜質(zhì)被共沉淀；答：系統(tǒng)誤差。分離雜質(zhì)；進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)。（5）天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)；答：隨機(jī)誤差。增加平行測定次數(shù)求平均值。（6）以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液；答：系統(tǒng)誤差。做空白

3、實(shí)驗(yàn)或提純或換用分析試劑。3用標(biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一個(gè)更合理？答：標(biāo)準(zhǔn)偏差。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)偏差將單次測定的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來。4如何減少偶然誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？答：增加平行測定次數(shù)，進(jìn)行數(shù)據(jù)處理可以減少偶然誤差。通過對照實(shí)驗(yàn)、空白實(shí)驗(yàn)、校正儀器、提純試劑等方法可消除系統(tǒng)誤差。5某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析結(jié)果為39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.2

4、8%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。答：通過誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算可得出甲的準(zhǔn)確度高，精密度好的結(jié)論。x1=(39.1239.1539.18)3=39.15(%)x2=(39.19＋39.24＋39.28)3=39.24(%)E1=39.15－39.16=0.01(%)E2=39.24－39.16=0.08(%)%030.01)(1)(2221??????????nnxxnxxsi%045.01)(222??????nnxxsi

5、6甲、乙兩人同時(shí)分析同一礦物中的含硫量。每次取樣3.5g，分析結(jié)果分別報(bào)告為甲：0.042%，0.041%乙：0.04199%，0.04201%哪一份報(bào)告是合理的？為什么？答：甲的分析報(bào)告是合理的。因?yàn)轭}上給的有效數(shù)字是兩位，回答也應(yīng)該是兩位。3解：排序：31.5031.5431.6831.82可看出31.82與相鄰數(shù)據(jù)之間差別最大，可疑，44.050.3182.3168.3182.311434???????xxxxQ計(jì)算查Q值表24，

6、置信度為90%時(shí)，Q表=0.76，Q計(jì)算＜Q表，31.82保留無可疑值。6測定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信度為95%及99%的平均值的置信區(qū)間。解：排序：8.328.388.448.458.528.69可看出8.69與相鄰數(shù)據(jù)之間差別最大，可疑。Grubbs法:%13.0%09.0%47

7、.86)69.852.845.844.838.832.8(??????????sdx69.113.047.869.8?????sxxG查G值表G0.95=1.82，G0.99=1.94故8.69應(yīng)保留。Q檢驗(yàn)法:46.032.869.852.869.81656???????xxxxQ計(jì)算查Q值表，Q0.95=0.64，Q0.99=0.74故8.69應(yīng)保留。置信度95%時(shí)，)%11.047.8((%)613.0015.247.8?????

8、?置信度99%時(shí)，)%21.047.8((%)613.0032.417.8??????7有一標(biāo)樣，其標(biāo)準(zhǔn)值為0.123%，今用一新方法測定，得四次數(shù)據(jù)如下（%）：0.112，0.118，0.115，0.119，判斷新方法是否存在系統(tǒng)誤差。（置信度選95%）解：31020.3116.0????sx38.441020.3123.0116.03???????nsxt?查t值表知t0.95=3.18t計(jì)算＞t0.95，故新方法存在系統(tǒng)誤差。8用