儀器分析第四版課后題答案4-14

1、第四章第四章習(xí)題解答習(xí)題解答1.電位測(cè)定法的根據(jù)是什么對(duì)于一個(gè)氧化還原體系:Oxne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=E0OxRedTRnFlog(aOxaRed)對(duì)于純金屬活度為1故上式變?yōu)?可見(jiàn)測(cè)定了電極電位即可測(cè)定離子的活度(或濃度)這就是電位測(cè)定法的理論依據(jù).2.何謂指示電極及參比電極試各舉例說(shuō)明其作用.解:指示電極:用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化在一定的測(cè)量條件下當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)指示

2、電極的電極電位為常數(shù).例如測(cè)定溶液pH時(shí)可以使用玻璃電極作為指示電極玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系可以指示溶液酸度的變化.參比電極:在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化因此需要采用一個(gè)電極電位恒定不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)這樣的電極就稱(chēng)為參比電極.例如測(cè)定溶液pH時(shí)通常用飽和甘汞電極作為參比電極.3.為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性如何估量這種選擇性解

3、:因?yàn)殡x子選擇性電極都是由對(duì)特定離子有特異響應(yīng)的敏感膜制成.可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)來(lái)表征.稱(chēng)為j離子對(duì)欲測(cè)離子i的選擇性系數(shù).4.為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性如何估量這種選擇性解:離子選擇性電極是以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極.各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體內(nèi)參比溶液內(nèi)參比電極組成其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差.其核心部分為敏感膜它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng)而對(duì)其

4、它離子則無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，事實(shí)上是一種化學(xué)電池，由一對(duì)離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測(cè)組分的氣體擴(kuò)散進(jìn)透氣膜，進(jìn)入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。而電池電動(dòng)勢(shì)的變化可以反映試液中欲測(cè)離子濃度的變化。8.列表說(shuō)明各類(lèi)反應(yīng)的電位滴定中所用的指示電極及參比電極并討論選

5、擇指示電極的原則.反應(yīng)類(lèi)型指示電極參比電極酸堿滴定玻璃電極甘汞電極氧化還原滴定鉑電極甘汞電極沉淀滴定離子選擇性電極或其它電極玻璃電極或雙鹽橋甘汞電極絡(luò)合滴定鉑電極或相關(guān)的離子選擇性電極甘汞電極選擇指示電極的原則為指示電極的電位響應(yīng)值應(yīng)能準(zhǔn)確反映出離子濃度或活度的變化.11.某鈉電極其選擇性系數(shù)KNaH=30.如用此電極測(cè)定pNa等于3的鈉離子溶液并要求測(cè)定誤差小于3%則試液的pH必須大于多少解:30aH103612.用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子