從對稱縮醛和原位甲氧基甲基化乙醇

1、從對稱縮醛和原位甲氧基甲基化乙醇從對稱縮醛和原位甲氧基甲基化乙醇[1甲氧基甲氧基1乙苯乙苯]合成首位鹵代醚成首位鹵代醚1步驟步驟注意：氯甲基甲基醚是一種安全注冊的致癌物質(zhì)并被列為一個極其有害物質(zhì)的環(huán)保局和歐洲共同體。其他光環(huán)醚可能致癌。行使應(yīng)有的謹(jǐn)慎盡量處理這些化合物。甲氯甲醚甲苯溶液。頸圓底500毫升瓶裝有電磁攪拌器，溫度計，回流冷凝器入口與氮，除了漏斗（注1）。該船是指控二甲氧基甲烷（22.1毫升，250濃度，1當(dāng)量）（注2），甲苯

2、（66毫升，3卷）（3，4）和ZnBr2（5.6毫克，0.01摩爾%）（5，6）。該溴化鋅溶解后不久，此外。乙?；然c（17.8毫升，250濃度，1當(dāng)量）（注7）是放置在另外漏斗，然后引入反應(yīng)混合物在一個恒定的速率在5–15分鐘（注8）。此外，沖洗，以最小的漏斗甲苯用量（5毫升）直接到反應(yīng)混合物。反應(yīng)selfheats慢40–45再冷卻到環(huán)境溫度超過2–3小時屆時交換反應(yīng)通常是完整的（注9）。這透明，無色溶液中氯甲基甲醚甲苯是采用直接

3、在隨后的步驟，沒有進(jìn)一步的操作（注10）。B.1甲氧基1乙苯。反應(yīng)燒瓶含有甲苯溶液中氯甲醚（250濃度，1.5當(dāng)量）上面的準(zhǔn)備是沉浸在冷水浴和冷卻的內(nèi)容5–10C苯乙醇（20毫升，166濃度，1當(dāng)量）是收費(fèi)的除了漏斗和加入一個部分（注11）。二異丙基乙胺（36毫升，208濃度，1.25當(dāng)量）的收費(fèi)是除了漏斗和補(bǔ)充在反應(yīng)混合物滴超過30分鐘（12，13）。內(nèi)部的該混合物的溫度保持在25攝氏期間和后立即胺加成，一旦熱演化已停止，反應(yīng)混合物可

4、以來然后常溫攪拌12小時在這個時候開始的材料消耗（注14）。本橙溶液稀釋醋酸乙酯（100毫升）和飽和水溶液氯化銨溶液（100毫升），和雙相混合物攪拌大力最低為五分鐘，以確保所有剩余氯甲基甲基醚分解（注15）。該層是分離和由此產(chǎn)生的透明，無色有機(jī)層洗一次水（100毫升），一次鹽水（100毫升），以硫酸鎂和干燥旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到一個明確的，無色油（注16）。本材料轉(zhuǎn)移到50毫升圓底燒瓶配備電磁攪拌器和短程蒸餾頭。產(chǎn)品的純化蒸餾，收集一個單一的分

5、數(shù)（英國石油公司60–63，0.5毫米汞柱）1甲氧基1乙苯作為一個明確的，無色油（26.2克，157濃度，95%）（17，18，19）。3討論討論氯甲基甲基醚（MOMCL）和其他首位醚通用試劑保護(hù)各種官能團(tuán)與作為前體的卡賓，親電試劑和stannyl醚具有廣泛的使用有機(jī)合成。此過程描述方法的改進(jìn)一代光環(huán)醚從對稱脂肪縮醛，包括MOMCL高取代類似物。原來的編制在這一系列MOMCL與目前的商業(yè)準(zhǔn)備利用反應(yīng)的甲醇，甲醛和氯化氫和產(chǎn)生大量的高致癌

6、二（氯甲基）醚，不能輕易用蒸餾分離。更近的程序雇用之間的交換反應(yīng)二甲氧基甲烷和鹵化物捐助催化質(zhì)子酸；這些減少形成二（氯甲基）醚，是首選的原來準(zhǔn)備。這些方法使用不同的鹵化物源和不同酸催化劑，但都需要延長（2–24小時或更多）回流影響充分交流，并由于高蒸汽壓力的反應(yīng)產(chǎn)品，高效冷凝器是需要盡量減少材料損耗。本方法利用鋅（Ⅱ）鹽（0.0010.01摩爾%）催化加速鹵化物提供者和縮醛之間的交換反應(yīng)。反應(yīng)通常是一到四小時，不論規(guī)模的制備（濃度通過摩

7、爾規(guī)模）不需要外加熱。一系列的鋅（II）鹽可以利用，Zn(OTf)2，ZnBr2和Zn(OAc)2是最簡單的操作。鹵酸和亞硫酰氯（但不是溴化亞砜）是有效的鹵化物（表1）。各種對稱脂肪縮醛參加反應(yīng)給有用的綜合首位醚（表2）。一般條件下首位醚是未經(jīng)分離基地介導(dǎo)反應(yīng)的酯產(chǎn)物不干涉，包括烷基化反應(yīng)酸，醇，酚和穩(wěn)定的烯醇鹽（表3）。自光環(huán)醚是有害的（有些人致癌；是可能的致癌物質(zhì)），這個步驟說明了一個方便的需求合成和使用這些試劑沒有離析或不必要的處